methyl (5α)-3,7-dioxocholan-24-oate | 16656-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl (5α)-3,7-dioxocholan-24-oate
• 英文别名: 5alpha-Cholan-24-oic acid, 3,7-dioxo-, methyl ester；methyl (4R)-4-[(5R,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-3,7-dioxo-2,4,5,6,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoate
• CAS: 16656-68-1
• 化学式: C₂₅H₃₈O₄
• 分子量: 402.574
• InChiKey: UZRRNRRCPZZPNY-POAUIWGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5α)-3,7-dioxocholan-24-oate 在 potassium tri-sec-butyl-borohydride 作用下， 反应 5.0h， 以62%的产率得到methyl 3α,7α-dihydroxy-5α-cholanate
  参考文献：
  名称：

  胆汁酸LXIX。选择性减少3,7-二酮类固醇的K-Selectride

  摘要：

  7-氧代-5α-holestan-3β-乙酸乙烯酯和7-氧代-3α-羟基-5（β-胆酸甲酯）在低温（-45°C）下的K-Selectride还原导致几乎定量的7α收率-醇在5α-化合物中生成，但只有中等程度的5β-类似物生成。同时还原3和7位上的两个羰基可以使平面类固醇（3,7-二氧-甲基- 5α-胆酸酯，3,7-二氧代-5α-胆甾烷和3,7-二氧代-5α-胆甾烷-27-甲基丙烯酸酯）和14％的3α，7α-（OH）2来自3,7-二氧甲基- 5β-胆酸盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91473-5
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid-(7α-hydroxy-5α-cholestanyl-(3β)-ester) 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以75%的产率得到methyl (5α)-3,7-dioxocholan-24-oate
  参考文献：
  名称：

  胆汁酸LXIX。选择性减少3,7-二酮类固醇的K-Selectride

  摘要：

  7-氧代-5α-holestan-3β-乙酸乙烯酯和7-氧代-3α-羟基-5（β-胆酸甲酯）在低温（-45°C）下的K-Selectride还原导致几乎定量的7α收率-醇在5α-化合物中生成，但只有中等程度的5β-类似物生成。同时还原3和7位上的两个羰基可以使平面类固醇（3,7-二氧-甲基- 5α-胆酸酯，3,7-二氧代-5α-胆甾烷和3,7-二氧代-5α-胆甾烷-27-甲基丙烯酸酯）和14％的3α，7α-（OH）2来自3,7-二氧甲基- 5β-胆酸盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91473-5

文献信息

• METHODS OF MAKING CHOLIC ACID DERIVATIVES AND STARTING MATERIALS THEREFOR
  申请人：Sandhill One, LLC

  公开号：US20220056070A1

  公开（公告）日：2022-02-24

  Methods of making cholic acid derivatives, particularly ursodeoxycholic acid, tauroursodeoxycholic acid, 7-ketolithocholic acid, obeticholic acid, their carboxylate salts and carboxylate esters, and starting materials and intermediates therefor.

  制备胆酸衍生物的方法，特别是优瑟酸、牛磺基优瑟酸、7-酮石胆酸、奥贝替酸，它们的羧酸盐和羧酸酯，以及相应的起始物和中间体。
• Hydroxysteroid Dehydrogenase-Catalyzed Highly Regio-, Chemo-, and Enantioselective Hydrogenation of 3-Keto in Steroids
  作者：Chunling Zeng、Shitang Xu、Jie Shen、Saijie Zhao、Xinhua Xu、Lifen Peng

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03557

  日期：2024.1.12

  A highly selective hydrogenation of 3-keto in steroids to 3-hydroxyl steroids catalyzed by hydroxysteroid dehydrogenases (HSDHs) was demonstrated. The Ct3α-HSDH-catalyzed hydrogenation generated 3α-hydroxyl steroids as the main enantiopure isomers in high yields, while the Ss3β-HSDH catalytic system afforded 3β-hydroxyl steroids in excellent yields. In both catalytic systems, the hydrogenation proceeded

  证明了在羟基类固醇脱氢酶 (HSDH) 的催化下，类固醇中的 3-酮基可以高度选择性地氢化为 3-羟基类固醇。 Ct3α-HSDH催化的氢化反应以高产率产生了作为主要对映体纯异构体的3α-羟基类固醇，而Ss3β-HSDH催化体系则以优异的产率产生了3β-羟基类固醇。在两种催化体系中，氢化反应在 3-酮基上进行区域选择性，7-、11-、17-和 20-酮基几乎未反应，并且在 C=C 键和酯基未受攻击的情况下进行化学选择性氢化。我们的HSDH促进的氢化反应具有区域选择性、化学选择性和对映选择性高、收率好、条件温和、底物范围广、适合克级合成等优点。值得注意的是，通过我们的氢化方法，可以轻松、高产地获得脱氢表雄酮、布烯醇酮和阿法沙酮等生物活性分子。
• Methods of making cholic acid derivatives and starting materials therefor
  申请人：Sandhill One, LLC

  公开号：US11384116B2

  公开（公告）日：2022-07-12

  Methods of making cholic acid derivatives, particularly ursodeoxycholic acid, tauroursodeoxycholic acid, 7-ketolithocholic acid, obeticholic acid, their carboxylate salts and carboxylate esters, and starting materials and intermediates therefor.

  制造胆酸衍生物的方法，特别是熊去氧胆酸、牛磺酸去氧胆酸、7-酮基胆 酸、顺丁烯二酸、它们的羧酸盐和羧酸酯，以及它们的起始原料和中间体。
• High Enantioselective and Large-Scale Production of Ursodeoxycholic Acid by Combination of Pd- and Hydroxysteroid Dehydrogenase-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Chunling Zeng、Xirong Liu、Chao Sun、Xinhua Xu、Lifen Peng

  DOI：10.1021/acs.oprd.4c00057

  日期：2024.4.19

  Ursodeoxycholic acid (UDCA) was synthesized from commercially available phytosterol-derived bisnoralcohol with an overall yield of 57% by a six-step process. The absolute configuration of the 3,5,7-stereogenic centers in UDCA was determined using Pd-catalyzed and hydroxysteroid dehydrogenase (HSDH)-catalyzed hydrogenation conducted under normal temperature and atmospheric pressure conditions. To investigate

  熊去氧胆酸（UDCA）是由市售的植物甾醇衍生的双纳尔醇通过六步工艺合成的，总产率为 57%。 UDCA 中 3,5,7-立体中心的绝对构型是通过在常温常压条件下进行的 Pd 催化和羟基类固醇脱氢酶 (HSDH) 催化的氢化来确定的。为了研究催化剂的立体选择性和区域选择性并评估产品的最终纯度，使用带电气溶胶检测 (CAD) 的 HPLC 合成并分析了所有潜在杂质。开发的工艺证明了成本效益以及大规模生产具有 ICH 级质量的 UDCA 的适用性。我们的 Pd 催化和 HSDH 催化氢化技术也可应用于 alphaxalone 和 brexanolone 的合成。
• Bile acids LXIX. Selective K-Selectride reduction of 3,7-diketo steroids
  作者：Daniel M. Tal、G. Douglas Frisch、William H. Elliott

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91473-5

  日期：1984.1

  The K-Selectride reduction at low temperature (-45°C) of 7-oxo-5α-holestan-3β-yl acetate and methyl 7-oxo-3α-hydroxy-5(β-cholanoate resulted in almost quantitative yield of the 7α-alcohol in the 5α-compound but only moderate yield of the 5β-analog. The simultaneous reduction of two carbonyl groups in the 3 and 7 positions afforded good to excellent yields of the diaxial diol in planar steroids (methyl

  7-氧代-5α-holestan-3β-乙酸乙烯酯和7-氧代-3α-羟基-5（β-胆酸甲酯）在低温（-45°C）下的K-Selectride还原导致几乎定量的7α收率-醇在5α-化合物中生成，但只有中等程度的5β-类似物生成。同时还原3和7位上的两个羰基可以使平面类固醇（3,7-二氧-甲基- 5α-胆酸酯，3,7-二氧代-5α-胆甾烷和3,7-二氧代-5α-胆甾烷-27-甲基丙烯酸酯）和14％的3α，7α-（OH）2来自3,7-二氧甲基- 5β-胆酸盐。