1,1'-双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊基]二茂铁

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 中文名称: 1,1'-双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊基]二茂铁
• 中文别名: 1,1-双（（2S，5S）-2,5-二甲基膦基）二茂铁
• 英文名称: (S,S)-me-ferrocelane
• 英文别名: (2S,5S)-1-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-2,5-dimethylphospholane;iron(2+)
• 化学式: C₂₂H₃₂FeP₂
• 分子量: 414.291
• InChiKey: QXXSYUGLJIMLFH-VUTIHBPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊基]二茂铁 、 [Pd-(TMEDA)(m-phenylurea)(I)] 以 乙腈 为溶剂， 以65%的产率得到C₂₉H₃₉FeIN₂OP₂Pd
  参考文献：
  名称：

  对-立体异构尿素膦的文库的加速和对映选择性合成

  摘要：

  此处报道的是一种高效且加速的P-立体异构尿素膦的催化不对称合成，可生成18个P-手性磷化合物的小型文库。从头[钯- {（小号，小号）ME-FerroLANE}（米苯基脲）（我）]催化剂耐受各种官能团和布置相应的脲基取代的膦对映体过量达到62％的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801309
• 作为试剂：
  描述：

  间甲苯磺酰氯 在 草酰氯 、 1,1'-双[(2S,5S)-2,5-二甲基磷杂环戊基]二茂铁 、 双(对硝基苯基)磷酸酯 、 苯硅烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 diethyl 1-((3-methylphenyl)sulfonyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylate 、 diethyl 1-((3-methylphenyl)sulfonyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridine-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过（不对称）P（III）/ P（V）氧化还原环的膦催化合成手性N-杂环

  摘要：

  已经开发了膦催化的串联迈克尔加成/分子内Wittig反应用于合成手性2，5-二氢-1 H-吡咯和四氢吡啶衍生物。由于苯基硅烷原位还原了氧化膦，这些工艺在膦中变得具有催化作用。此外，使用对映纯手性膦进行催化和不对称P（III）/ P（V）过程。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202100404

文献信息

• Hydroamination reactions catalyzed by [Au2(μ-Cl)(μ-bis(phosphino)ferrocene)][BArF24]
  作者：Sadie A. Wolfarth、Natasha E. Miner、Nicole E. Wamser、Reilly K. Gwinn、Benny C. Chan、Chip Nataro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121049

  日期：2020.1

  1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), 1,1′-bis(diiso-propylphosphino)ferrocene (dippf), 1,1′-bis(dicyclohexylphosphino)ferrocene (dcpf), 1,1′- bis(ditert-butylphosphino)ferrocene (dtbpf), 1-diphenylphosphino-1′-ditert-butylphosphinoferrocene (dppdtbpf) or 1,1ʹ-bis(5-methyl-2-furanylphosphino)ferrocene (dfurpf)) compounds were examined as catalysts for the intramolecular ring-closing hydroamination of 3-(vinyloxy)propan-1-amine

  1,1'-双（膦基）二茂铁配体通常用于各种催化体系中。这些配体特别受关注，因为磷供体原子的空间和电子性质可以通过改变膦的取代基来改变。此外，配体的二茂铁骨架为这些配体提供了独特的电子和构象柔韧性。该实验室以前的研究已经研究了使用一系列具有双（膦）二茂铁配体[Au 2 Cl 2（μ-PP）]的金化合物催化的闭环反应。这些金化合物已显示出与四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸钠Na [BArF 24 ]反应，生成具有通式[Au 2（μ-Cl）（μ-PP）] [BArF 24 ]是比[Au 2 Cl 2（μ-PP）]化合物更有效的催化剂。在这项研究中，一系列[Au2Cl2（μ-PP）]（μ-PP = 1,1'-二（二苯基膦基）二茂铁（DPPF），1,1'-双（二异-propylphosphino）二茂铁（dippf） ，1,1'-双（二环己基膦基）二茂铁（dcpf），1,1'-双（二叔丁基膦基）
• Ni-catalyzed highly enantioselective synthesis of sulfur protected P-stereogenic supramolecular phosphine
  作者：Vijay S Koshti、Amol C Chandanshive、Nilesh R Mote、Samir H Chikkali

  DOI：10.1007/s12039-021-01978-3

  日期：2021.12

  l)(I)] in good yield. Ni-Cat.1 was characterized using different spectroscopic and analytical techniques. Treatment of racemic methyl(phenyl)phosphine (1) with 1-(3-iodophenyl)urea (2) produced the corresponding P-chiral supramolecular phosphine (3). Optimization of reaction parameters produced sulfur protected phosphine N-(3-(methyl(phenyl)phosphorothioyl)phenyl)formamide (3’) with excellent enantiomeric

  由于膦很容易发生转化，P-手性膦的合成是一项具有挑战性的任务，很少被研究。我们报告了镍络合物 [Ni-(( S , S )Me-FerroLANE)(苯基)(I)] ( Ni-Cat.1 ) 的合成及其在 PC 偶联反应中生成 P-手性膦的性能。该Ni基Cat.1通过混合配体（合成小号，小号）ME-FerroLANE与金属前体[（二苯基膦）镍（苯基）（I）]以良好的收率。Ni-Cat.1使用不同的光谱和分析技术进行表征。用1-(3-碘苯基)脲( 2 )处理外消旋甲基(苯基)膦( 1 )) 产生了相应的 P-手性超分子膦 ( 3 )。反应参数的优化产生了硫保护的膦N- (3-(甲基(苯基)磷硫酰基)苯基)甲酰胺 ( 3' )，具有优异的对映体过量 (99% ee) 和中等转化率 (51%)。 图形概要
• Electrochemistry of 1,1′-Bis(2,4-dialkylphosphetanyl)ferrocene and 1,1′-Bis(2,5-dialkylphospholanyl)ferrocene Ligands: Free Phosphines, Metal Complexes, and Chalcogenides
  作者：Chelsea L. Mandell、Shannon S. Kleinbach、William G. Dougherty、W. Scott Kassel、Chip Nataro

  DOI：10.1021/ic1016164

  日期：2010.10.18

  electrochemistries of a series of chiral bisphosphinoferrocene ligands, 1,1′-bis(2,4-dialkylphosphetanyl)ferrocene (FerroTANE) and 1,1′-bis(2,5-dialkylphospholanyl)ferrocene (FerroLANE), were examined. The reversibility of the oxidation is sensitive to the steric bulk of the alkyl groups. New transition metal compounds and phosphine chalcogenides of these ligands were prepared and characterized. X-ray

  研究了一系列手性双膦基二茂铁配体，1,1'-双（2,4-二烷基磷杂环丁烷基）二茂铁（FerroTANE）和1,1'-双（2,5-二烷基磷杂环戊基）二茂铁（FerroLANE）的氧化电化学。氧化的可逆性对烷基的空间体积敏感。制备并表征了这些配体的新的过渡金属化合物和膦硫属元素化物。报告了这些化合物中的10种的X射线晶体结构。掩埋体积百分比（％V bur）是根据晶体学数据最近开发的一种测量方法，用于检查N杂环卡宾和膦配体的空间体积。％V bur对于具有甲基或乙基取代基的FerroTANE和FerroLANE结构的分析表明，这些配体的空间性质类似于1，1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）。另外，已发现％V bur与磷化硫属元素化物的托曼锥角良好相关。过渡金属配合物的氧化电化学比游离配体以更高的正电势发生。尽管在磷化硫属元素化物的氧化电化学中看到了类似的正向变化，但是磷化硒化物的氧化不在铁中心发生，而是氧化在硒原子上发生。
• Chiral Palladium(0) <i>trans</i>-Stilbene Complexes:  Synthesis, Structure, and Oxidative Addition of Phenyl Iodide
  作者：Tim J. Brunker、Natalia F. Blank、Jillian R. Moncarz、Corina Scriban、Brian J. Anderson、David S. Glueck、Lev N. Zakharov、James A. Golen、Roger D. Sommer、Christopher D. Incarvito、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om050115h

  日期：2005.5.1

  trans-stilbene. The rate of oxidative addition of phenyl iodide to the stilbene complexes, which gave Pd(diphos*)(Ph)(I), depended on the ligand (larger for increased ligand bite angles and reduced steric bulk) and was markedly faster than oxidative addition to mixtures of Pd(dba)2 and diphos*. The complexes Pd(diphos*)(Ph)(I) were prepared independently by treatment of PdL2(Ph)(I) (L2 = TMEDA, (PPh3)2)

  手性Pd（0）反式-二苯乙烯配合物Pd（diphos *）（反式-二苯乙烯）（diphos * =（R，R）-Me-Duphos，（R，R）-Et-Duphos，（R，R）- i-Pr-Duphos，（R，R）-Me-BPE，（S，S）-Me-FerroLANE，（S，S）-Me-DuXantphos，（S，S）-Et-FerroTANE，（R，S）-CyPF-t-Bu，（R，S）-PPF-t-Bu，（R，S）-BoPhoz）和Ni（（通过在反式-二苯乙烯存在下，通过NaBH（OMe）3还原相应的M（diphos *）Cl 2化合物来制备R 1，R 1 -Me-Duphos）（反式-苯乙烯）。苯碘化物向二苯乙烯配合物中的氧化加成速率取决于Pd（diphos *）（Ph）（I）（取决于配体（配体咬合角增大和空间体积减小而增大）），并且明显快于氧化加成生成Pd（dba）2和diphos *的混合物。通过处理PdL
• Accelerated and Enantioselective Synthesis of a Library of P-Stereogenic Urea Phosphines
  作者：Vijay S. Koshti、Ravindra P. Gote、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1002/ejoc.201801309

  日期：2018.12.19

  Reported here is a highly efficient and accelerated catalytic asymmetric synthesis of P‐stereogenic urea phosphines leading to a small library of 18 P‐chiral phosphorus compounds. The de novo [Pd‐(S,S) Me‐FerroLANE}(m‐phenylurea)(I)] catalyst tolerated various functional groups and furnished corresponding urea substituted phosphines with an enantiomeric excess of up to 62 %.

  此处报道的是一种高效且加速的P-立体异构尿素膦的催化不对称合成，可生成18个P-手性磷化合物的小型文库。从头[钯- （小号，小号）ME-FerroLANE}（米苯基脲）（我）]催化剂耐受各种官能团和布置相应的脲基取代的膦对映体过量达到62％的。