1-(phenylbuta-1,3-diyn-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylbuta-1,3-diyn-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: 1-Phenyl-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]-1,3-butadiyne；1-(4-phenylbuta-1,3-diynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₇H₉F₃
• 分子量: 270.254
• InChiKey: ACHMATSARLRWML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5H-dibenzo[b,d]silole 、 1-(phenylbuta-1,3-diyn-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以69%的产率得到2'-phenyl-5'-[4-(trifluoromethyl)phenyl]spiro[9-silafluorene-9,1'-silole]
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-catalysed double trans-hydrosilylation of 1,4-diarylbuta-1,3-diynes leading to 2,5-diarylsiloles

  摘要：

  二氢硅烷在阳离子钌催化剂的存在下与1,4-二芳基丁-1,3-二炔发生双转式氢硅化反应，生成2,5-二芳基硅烯；尤其是，9-硅氟烯是一个良好的氢硅化试剂，可以高产率地生成螺旋型硅烯。

  DOI：

  10.1039/b703397d
• 作为产物：
  描述：

  1-(溴乙炔基)-4-(三氟甲基)苯 、 diethyl(phenylethynyl)aluminum 在 三(2-呋喃基)膦 、 nickel diacetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到1-(phenylbuta-1,3-diyn-1-yl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  由镍催化剂介导的有机铝烷试剂和炔基溴化物高效合成不对称1,3-二炔†

  摘要：

  炔基溴化物与有机烷烃试剂的高效简单交叉偶联反应，用于使用Ni（OAc）2（2–5 mol％）/（o-呋喃基）3 P（4–10 mol ）合成不对称的1,3-二炔衍生物报道了作为催化剂的％。在Et 2 O或甲苯中，在rt或60°C下进行2–3 h的各种底物，均可获得优异的收率（高达94％）。

  DOI：

  10.1039/c7ra02758c

文献信息

• In Situ Synthesis of CuN ₄ /Mesoporous N‐Doped Carbon for Selective Oxidative Crosscoupling of Terminal Alkynes under Mild Conditions
  作者：Yuanteng Zhang、Yong Wu、Yaqiong Su、Yue Cao、Zhenjin Liang、Dali Yang、Ruohan Yu、Dongchao Zhang、Jinsong Wu、Wei Xiao、Aiwen Lei、Dong Gu

  DOI：10.1002/smll.202105178

  日期：2022.3

  crosscoupling of terminal alkynes is an efficient chemical process for manufacturing asymmetrical 1,3-conjugated diynes. However, it often occurs in homogenous conditions and costs a lot for reaction treatment. Herein, a copper catalyzed strategy is used to synthesize highly ordered mesoporous nitrogen-doped carbon material (OMNC), and the copper species is in situ transformed into the copper single-atom

  1,3-共轭二炔是一类重要的化学中间体，末端炔烃的选择性交叉偶联是制备不对称1,3-共轭二炔的有效化学工艺。然而，它经常发生在均质条件下，反应处理成本很高。本文采用铜催化合成高度有序的介孔氮掺杂碳材料（OMNC），将铜物种原位转化为具有四氮配位的铜单原子位点（CuN 4）。这些特性使 CuN 4/OMNC 催化剂在温和条件 (40 °C) 和低底物比 (1.3) 下有效用于末端炔烃的选择性氧化交叉偶联，以及广泛的不对称和对称 1,3-二炔（26 个实例）。密度泛函理论 (DFT) 计算表明芳基-烷基交叉偶联在 CuN 4位点具有最低的能垒，这可以解释高选择性。此外，催化剂可以通过简单的离心或过滤分离和重复使用。这项工作可以为构建单原子负载的介孔材料以桥接均相和多相催化开辟一条简便的途径。
• Copper(I)-Zeolites as New Heterogeneous and Green Catalysts for Organic Synthesis
  作者：Patrick Pale、Stefan Chassaing、Aurélien Alix、Thirupathi Boningari、Karim Sani Souna Sido、Murielle Keller、Philippe Kuhn、Benoit Louis、Jean Sommer

  DOI：10.1055/s-0029-1218733

  日期：2010.5

  highly attractive as catalysts for organic chemists, especially with regard to aspects of ‘green chemistry’. 1 Introduction 2 Synthesis and Structures of CuI-Doped Zeolites 3 CuI-Zeolites as Catalysts in Organic Synthesis 3.1 Cycloadditions: ‘Click in Zeo’ 3.2 Cascade Reactions: Substitution and Cycloaddition 3.3 Cycloadditions: Mechanistic Investigations 3.4 Homocoupling of Alkynes 4 Conclusion zeolite

  我们已经评估了Cu I掺杂的沸石作为有机合成的非均相催化剂的潜力。事实证明，这种催化剂易于制备，处理，回收和再循环。它们可用于不同的合成应用，例如炔烃与叠氮化物或甲亚胺亚胺的[3 + 2]环加成反应以及炔烃的均相偶联。这些有趣的特性使它们作为有机化学家的催化剂极具吸引力，特别是在“绿色化学”方面。 1引言 2 Cu I掺杂沸石的合成与结构 3 Cu I-沸石在有机合成中的催化作用 3.1 Cycloadditions：“单击Zeo” 3.2级联反应：取代和环加成 3.3环加成：机理研究 3.4炔烃的同质耦合 4。结论 沸石-铜-催化-绿色化学
• Gold-Catalyzed Cadiot-Chodkiewicz-type Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Alkynyl Hypervalent Iodine Reagents: Highly Selective Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Diynes
  作者：Xiangdong Li、Xin Xie、Ning Sun、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201702833

  日期：2017.6.6

  A new and efficient method for the synthesis of unsymmetrical 1,3‐butadiynes by gold‐catalyzed C(sp)–C(sp) cross‐coupling of terminal alkynes with alkynyl hypervalent iodine(III) reagents has been developed. The reaction features high selectivity and efficiency, mild reaction conditions, wide substrate scope, and functional‐group compatibility, and is a highly attractive complement to existing methods

  开发了一种新的高效方法，该方法通过末端炔烃与炔基高价碘（III）试剂的金催化C（sp）–C（sp）交叉偶联来合成不对称1,3-丁二炔。该反应具有高选择性和高效率，温和的反应条件，广泛的底物范围和官能团相容性，是对现有方法的极具吸引力的补充。机理研究表明，形成菲咯啉基连接的金（I）络合物对于目标转化的效率和选择性至关重要。
• A novel sulfonamide non-classical carbenoid: a mechanistic study for the synthesis of enediynes
  作者：Theodore O. P. Hayes、Ben Slater、Richard A. J. Horan、Marc Radigois、Jonathan D. Wilden

  DOI：10.1039/c7ob02437a

  日期：——

  addition of the nucleophile to the unsaturated system to give a key alkenyl lithium species which is stabilised by an intramolecular coordination effect by a sulfonamide oxygen atom. This species can be considered a vinylidene carbenoid given the carbon atom bears both an anion (as a vinyllithium) and a leaving group (the sulfonamide). The intramolecular coordination effect serves to stabilise the vinyllithium

  在没有任何促进剂或催化剂的情况下，炔基磺酰胺与乙炔锂依次进行1,4-然后1,2-加成/重排，生成烯二炔。机理研究表明，反应通过亲核试剂的1，4-共轭加成到不饱和系统上，从而得到关键的烯基锂物质，该物质通过磺酰胺氧原子的分子内配位作用得以稳定。考虑到碳原子既带有阴离子（作为乙烯基锂）又带有离去基团（磺酰胺），该物种可以被视为亚乙烯基类化合物。分子内配位作用起到稳定乙烯基锂的作用，但激活磺酰胺基序，使其受到第二摩尔乙炔化物的亲核攻击。然后，所产生的物质可以在单个操作中进行重排以产生烯二炔构架，同时伴随着氨基亚磺酸盐的损失。
• Iron-Catalyzed Cadiot–Chodkiewicz Coupling with High Selectivity in Water under Air
  作者：Yi-An Liao、Wen-Sheng Peng、Ling-Jun Liu、Ting-You Ye、Jun-Hao Fu、Yi-Tsu Chan、Fu-Yu Tsai

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01354

  日期：2022.11.4

  An iron-based catalytic system was developed for the cross-coupling of 1-bromoalkynes with terminal alkynes to selectively generate unsymmetrical 1,3-butadiynes in water under air. It was found that a combination of 1-bromoalkynes derived from less acidic terminal alkynes with more acidic counterparts would greatly enhance yields and selectivity for unsymmetrical 1,3-butadiynes. The reaction was also

  开发了一种铁基催化体系，用于 1-溴炔烃与末端炔烃的交叉偶联，从而在空气中选择性地在水中生成不对称的 1,3-丁二炔。发现由酸性较低的末端炔烃衍生的 1-溴炔烃与酸性较强的对应物的组合将大大提高不对称 1,3-丁二炔的产率和选择性。该反应还适用于通过一锅法偶联1-溴炔烃和三甲基甲硅烷基保护的1,3-丁二炔来合成不对称的1,3,5-己三炔。