diethyl(phenylethynyl)aluminum | 5075-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl(phenylethynyl)aluminum
• 英文别名: diethyl(2-phenylethynyl)aluminum
• CAS: 5075-59-2
• 化学式: C₁₂H₁₅Al
• 分子量: 186.233
• InChiKey: ZRZJHDBFXFMFAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl(phenylethynyl)aluminum 在 吡啶 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 ethyl [(2S,3S)-5-phenyl-1-phenylmethoxy-3-trimethylsilylpent-4-yn-2-yl] carbonate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的α-烷基-γ-苄氧基甲基-β-三甲基甲硅烷基-γ-丁内酯的不对称合成，可作为构建具有叔立体中心的碳骨架的有效前体

  摘要：

  旋光内酯1可以转化为手性结构单元或中间体，以通过利用空间体积以及1的β位置上的三甲基甲硅烷基的反应性来构建包含叔立体中心或叔立体中心的碳骨架。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00770-0
• 作为产物：
  描述：

  氯化二乙基铝 、 苯乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 2.83h， 生成 diethyl(phenylethynyl)aluminum
  参考文献：
  名称：

  2-吡喃酮和炔基铝试剂的路易斯碱定向环加成反应

  摘要：

  原位生成的炔基铝试剂已用于与带有路易斯碱性供体的 2-吡喃酮进行 [4 + 2] 环加成反应。反应在室温或低于室温下进行，并具有完全的区域控制。这种一锅法可在非常温和的条件下提供多种取代的芳香族化合物。

  DOI：

  10.1021/ol401952k

文献信息

• Regio- and Stereocontrolled Synthesis of Allenic and Acetylenic Derivatives. Organotitanium and Boron Reagents
  作者：Kyoji Furuta、Masaharu Ishiguro、Ryuichi Haruta、Nobuo Ikeda、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2768

  日期：1984.10

  The propargyltitanium reagents derived from 1-alkylpropyne condensed with aldehydes to give α-allenyl alcohol regioselectively, while the allenyltitanium reagents generated from 1-alky1-1-butyne derivatives gave threo-β-acetylenic alcohols with high regio- and stereoselectivities. The course of the reaction was determined by the substitution pattern of starting alkynes. The similar reactions of metallated

  由 1-烷基丙炔衍生的炔丙基钛试剂与醛缩合生成 α-丙炔醇，而由 1-烷基 1-1-丁炔衍生物生成的丙炔基钛试剂生成具有高区域选择性和立体选择性的苏式-β-炔醇。反应过程由起始炔烃的取代模式决定。还研究了金属化 1,3-双（三烷基甲硅烷基）丙炔或（三烷基甲硅烷基）乙腈与醛的类似反应。
• Beiträge zur Chemie des Bors, 226: Funktionalisierung von Alkinylboranen-Umsetzung mit Nucleophilen
  作者：Herta Feulner、Nils Metzler、Heinrich Nöth

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05147-4

  日期：1995.3

  The synthesis of alkynylboranes RR′BCCR″ 1–3 and their reactions with various nucleophiles are described (R, R′ = Me2N, Cl, alkyl; R″ = Me, Ph). Although these compounds can be looked upon as inorganic Michael systems, nucleophiles such as alcohols, amines, amides and various carbon nucleophiles attack exclusively at the boron atom (analogous to a 1,2 attack). Thus, a convenient means of functionalization

  描述了炔基硼烷RR'BCCR” 1-3的合成及其与各种亲核试剂的反应（R，R'= Me 2 N，Cl，烷基； R” = Me，Ph）。尽管可以将这些化合物视为无机迈克尔系统，但亲核试剂（例如醇，胺，酰胺和各种碳亲核试剂）仅会攻击硼原子（类似于1,2攻击）。因此，描述了在硼原子处炔基硼烷官能化并保留BCC部分的简便方法，并描述了具有R，R'＝ Me 2 N，N（H）i Pr，pyr，O i Pr的炔基硼烷。中，Me，MES，CCSiMe 3以良好的收率获得和表征通过光谱方法。（Me的反应途径2 N）2 B ）CCPh与碳亲核试剂对三（烷基）硼烷的阐明。讨论了对炔基硼烷的电子性质和化学反应性的影响。
• Simple and efficient nickel-catalyzed cross-coupling reaction of alkynylalanes with benzylic and aryl bromides
  作者：Deepak B. Biradar、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c1cc14206b

  日期：——

  efficient and simple coupling reactions of benzylic and aryl bromides with aluminium acetylide catalyzed by NiCl(2)(PPh(3))(2) are reported. The coupling reactions proceed at room temperature employing 4 mol% catalyst, affording coupling products in excellent yields of up to 95% in short reaction times. The system worked efficiently with aryl and heterocyclic bromides as well.

  报告了高效和简单的苄基和芳基溴与NiCl（2）（PPh（3））（2）催化的乙炔铝偶联反应。偶联反应在室温下使用4 mol％的催化剂进行，在短的反应时间内以高达95％的优异收率提供偶联产物。该系统也可以有效地与芳基和杂环溴化物一起使用。
• Transmetal-Catalyzed Enantioselective Cross-Coupling Reaction of Racemic Secondary Benzylic Bromides with Organoaluminum Reagents
  作者：Hong Fang、Zhiyong Yang、Lijun Zhang、Wei Wang、Yimei Li、Xiaolong Xu、Shuangliu Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02933

  日期：2016.12.2

  transmetal-catalyzed enantioselective cross-coupling reaction of secondary benzylic electrophiles with organoaluminum reagents has been developed. The reaction of secondary benzylic electrophiles with alkynylaluminum reagents provides a mild way for the chiral propargyl compounds bearing aromatic group in high yields with good enantioselectivities using NiBr2·diglyme and (R)-iPr-Pybox as the catalytic system. The

  已经开发了仲苄基亲电试剂与有机铝试剂的过渡金属催化对映选择性交叉偶联反应。仲苄基亲电试剂与炔基铝试剂的反应为使用NiBr 2 ·二甘醇二甲醚和（R）-i Pr-Pybox作为催化体系，以高收率和良好的对映选择性为带有芳香族基的手性炔丙基化合物提供了温和的方法。仲苄基亲电试剂与链烯基铝试剂的反应，使用市售PdCl 2和（R）-BINAP作为催化体系，以中等收率以优异的立体选择性提供了相应的手性芳基烯烃。
• Reaction of Organoaluminium Reagents with Cyclopropylmethyl Acetates and 2-Vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate Esters
  作者：Tamejiro Hiyama、Yoshitomi Morizawa、Hajime Yamamoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.54.2151

  日期：1981.7

  Alkylation of trans-1-(1-acetoxy-3-phenylpropyl)-2-vinylcyclopropane with trialkylaluminium proceeds under regioselective ring-opening to give 3-alkylated trans-8-phenyl-1,5-octadiene (selectivity 73–83%). The regio- and stereochemistry of homoconjugate addition to activated vinylcyclopropanes having a doubly carbonyl substituted ring carbon was studied. Trialkylaluminium on addition to diethyl 2-vinylcyclopropane-1

  研究了环丙基甲基乙酸酯的开环烷基化。7-（1-乙酰氧基庚基）降卡烷的乙酰氧基在用三烷基铝处理后被烷基取代，但反式-1-（1-乙酰氧基乙基）-2-苯基环丙烷与三烷基铝的烷基化产生反式-5-苯基- 2-烯烃。(1S,2S)-2-苯基环丙基甲基乙酸酯与三甲基铝的反应导致光学活性完全丧失，得到外消旋4-苯基-1-戊烯。在区域选择性开环下，反式-1-(1-乙酰氧基-3-苯基丙基)-2-乙烯基环丙烷与三烷基铝的烷基化反应得到 3-烷基化的反式-8-苯基-1,5-辛二烯（选择性 73-83%） . 研究了具有双羰基取代的环碳的活化乙烯基环丙烷的同共轭加成的区域和立体化学。三烷基铝以 1,5-方式加入 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯后，得到（2-烷基-3-丁烯基）丙二酸二乙酯（选择性超过 96%）。相反...