6-[2-(methylsulfanyl)phenyl]hexa-3,5-diyn-1-ol | 1303519-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 6-[2-(methylsulfanyl)phenyl]hexa-3,5-diyn-1-ol
• 英文别名: 6-(2-Methylsulfanylphenyl)hexa-3,5-diyn-1-ol；6-(2-methylsulfanylphenyl)hexa-3,5-diyn-1-ol
• CAS: 1303519-61-0
• 化学式: C₁₃H₁₂OS
• 分子量: 216.304
• InChiKey: YFMVOFXMQLKARO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[2-(methylsulfanyl)phenyl]hexa-3,5-diyn-1-ol 在 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到4-(3-iodobenzo[b]thiophen-2-yl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Buta-1,3-diynylarenes 的亲电环化：合成 (Z)-3-Ene-1,5-diyne 系统与杂环的前体

  摘要：

  基于易于获得的邻位官能化（buta-1,3-diynyl）芳烃的亲电环化，开发了一种简单、方便且有前景的合成 2-ethynyl-3-iodo-benzothiophenes、-benzofurans 和-indoles 的策略. 证明了使用这些化合物作为合成烯二炔系统（包含噻吩、呋喃和吡咯单元）的起始材料的独特潜力。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259547
• 作为产物：
  描述：

  6-(trimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-1-ol 、 2-碘茴香硫醚 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.08h， 以94%的产率得到6-[2-(methylsulfanyl)phenyl]hexa-3,5-diyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  芳基乙炔在杂环核中的官能化对映体的合成中的亲电子环化反应

  摘要：

  开发了一种有效的策略，用于合成与苯并噻吩，苯并呋喃和吲哚稠合的不对称取代烯二炔。所提出的方法基于联乙炔的亲电环化和Sonogashira偶联。因此，易得邻位的碘环化-官能化的（buta-1,3-diynyl）芳烃被用作合成2-ethynyl-3-iodoheteroindeness的直接方法。这些底物及其修饰的衍生物很容易通过Sonogashira与乙炔的偶合转化为稠合到杂环上的各种不对称取代的无环烯二炔。所开发的方法对各种官能团的耐受性是在稠合至杂环核心的大环烯二炔系统合成中的巨大优势。以闭环复分解为关键步骤，完成了吲哚稠合的12元大环二烯二炔的合成。

  DOI：

  10.1021/jo501396s

文献信息

• Oxaenediynes through the Nicholas-Type Macrocyclization Approach
  作者：Anna G. Lyapunova、Natalia A. Danilkina、Alexander F. Khlebnikov、Beate Köberle、Stefan Bräse、Irina A. Balova

  DOI：10.1002/ejoc.201600767

  日期：2016.10

  macrocyclization has been used for the first time for the synthesis of 10- and 11-membered oxaenediynes fused to a benzothiophene. The acyclic starting materials were easily synthesized by electrophilic cyclization of o-(buta-1,3-diynyl)thioanisoles followed by a Sonogashira coupling of the resulting 2-ethynyl-3-iodobenzothiophenes with functionalized alkynes. A high reactivity of the 10-membered oxacycles

  Nicholas 型大环化首次用于合成与苯并噻吩稠合的 10 和 11 元氧杂二炔。通过 o-(buta-1,3-diynyl) thioanisoles 的亲电环化，然后将得到的 2-ethynyl-3-iodobenzothiophenes 与官能化的炔烃进行 Sonogashira 偶联，可以很容易地合成无环原料。通过 DFT 计算预测并通过差示扫描量热法证实了 Bergman 环化中 10 元氧杂环的高反应性。还发现了烯二炔诱导单链 PM2 DNA 断裂的能力。
• Ring-Closing Metathesis of Co₂(CO)₆–Alkyne Complexes for the Synthesis of 11-Membered Dienediynes: Overcoming Thermodynamic Barriers
  作者：Natalia A. Danilkina、Anna G. Lyapunova、Alexander F. Khlebnikov、Galina L. Starova、Stefan Bräse、Irina A. Balova

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00409

  日期：2015.6.5

  The feasibility of ring-closing metathesis (RCM) as a synthetic entry to 10- and 11-membered dienediynes fused to a benzothiophene core was explored by experimental and theoretical investigations. An established sequence of iodocyclization of o-(buta-1,3-diynyl)thioanisoles followed by Sonogashira coupling to form diethynylbenzothiophenes was used to synthesize terminal benzothiophene-fused enediyne

  通过实验和理论研究探索了闭环复分解（RCM）作为10和11元二烯二炔与苯并噻吩核融合的合成入口的可行性。o的碘环化的既定序列使用-（buta-1,3-diynyl）thioanisoles，然后通过Sonogashira偶联形成二乙炔基苯并噻吩，以合成末端苯并噻吩稠合的二炔二烯烃作为RCM的底物。由于在标准RCM条件下这些底物的反应性出乎意料的缺乏，我们应用DFT计算来揭示根本原因是吉布斯自由能的正变化。当提供小于12元的环时，还发现吉布斯自由能的变化对于吲哚和苯甲酸酯化的末端二烯烃的RCM是正的。我们发现烯二炔-二烯烃底物的修饰形式为Co 2（CO）6–炔烃配合物允许通过RCM获得目标苯并噻吩稠合的11元二烯二炔；因此，炔烃络合策略提供了一种有效的技术来克服此类大环化的挑战。