5-Fluoro-2-(3-hydroxyphenyl)benzoic acid | 1181452-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-Fluoro-2-(3-hydroxyphenyl)benzoic acid
• CAS: 1181452-09-4
• 化学式: C₁₃H₉FO₃
• 分子量: 232.211
• InChiKey: WJPKCCSESLQIHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Fluoro-2-(3-hydroxyphenyl)benzoic acid 在 N-溴酞亚胺 、 C₂₃H₄₃N₅O₅ 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-Fluoro-2-(2,4,6-tribromo-3-hydroxyphenyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过肽催化的不对称溴化对联芳基阻转异构体进行动态动力学拆分

  摘要：

  选择性纺丝联芳基化合物，其中两个苯环通过单键连接，表现出一种有趣的手性，称为阻转异构。如果庞大的取代基阻止了环围绕连接键的相互旋转，则可以分离出两种异构体，它们仅在一个环旋转离开另一个平面的方向上不同。此特征可用于不对称催化的配体设计，并且也出现在许多多环天然产物中。然而，单一异构体的选择性合成是困难的。古斯塔夫森等人。(p. 1251) 现在表明，一种简单的三肽衍生物可作为一种有效的催化剂，通过选择性溴化在一个方向上捕获自由旋转的前体；大的溴取代基然后抑制进一步旋转。一种简单的催化剂将类抗生素分子转化为近乎单一的手性形式。尽管在现代合成中广泛使用轴向手性或阻转异构的联芳基配体，并且出现了许多表现出轴向手性的天然产物，但很少出现用于直接不对称制备此类化合物的催化方法。在这里，我们提出了一种三肽衍生的小分子催化剂，用于外消旋联芳基底物的动态动力学拆分。该反应通过使用简单溴化试剂的阻转异构体选

  DOI：

  10.1126/science.1188403
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基苯硼酸 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium tert-butylate 、 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 5-Fluoro-2-(3-hydroxyphenyl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过烷氧基 - 氧基内酯化苯酚脱芳构化合成脱氢 altenusin 类似物的电氧化还原策略

  摘要：

  这项研究揭示了一种在无金属和无外部氧化剂的条件下进行电化学烷氧基-氧基内酯化和脱芳构化的策略，以合成带有多环环己二烯酮和苯并吡咯内酯部分的脱氢 altenusin 类似物。该方法在未分隔的电池中实现了阳极电促进的酚自由基介导的自脱芳构化，具有良好的官能团耐受性，并且更加生态友好。所得产物是具有潜在药理活性的脱氢altenusin类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.133238

文献信息

• Synthesis of Altenuene Backbones through Iodine(III)-Participated Umpolung Diesterification and Insights into the General [1,5]-H Shift in <i>para</i>-Dearomatization of Phenols via Quantum Chemical Calculations
  作者：Dan Luo、Liangzhen Hu、Tianyong Gao、Xiaohui Zhang、Yan Xiong

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02915

  日期：2022.4.15

  1′-biphenyl]-2-carboxylic acids, a series of polycyclic compounds possessing an altenuene backbone were obtained in moderate to good yields. The Umpolung diesterification reaction was completed under mild reaction conditions without an additional nucleophilic reagent. This work offers a concise method for the synthesis of diverse natural altenuene analogues. The mechanism was proposed, and the [1,5]-H shift was studied

  通过PhI(OAc) 2氧化脱芳构化和3'-羟基-[1,1'-联苯]-2-羧酸的二酯化，以中等至良好的收率获得了一系列具有链烯骨架的多环化合物。Umpolung 二酯化反应在温和的反应条件下完成，无需额外的亲核试剂。这项工作为合成多种天然altenuene 类似物提供了一种简洁的方法。提出了该机制，并通过计算研究研究了从酮型结构到苯酚的异构化过程中的 [1,5]-H 位移。
• Synthesis of fluorinated polycyclic dehydroaltenusin analogs through hypervalent iodine-catalyzed dearomatization
  作者：Jiaqi Cao、Qingfu Deng、Liangzhen Hu、Xiaohui Zhang、Yan Xiong

  DOI：10.1039/d2ob01582j

  日期：——

  leading to a range of fluorocyclohexa-dienones with yields of up to 94%. This reaction provides a convenient method to synthesize fluorine-containing dehydroaltenusin analogs under mild conditions, and without expensive reagents. These analogs have potential application as inhibitors of DNA polymerase.

  我们开发了一种使用化学计量的间氯过苯甲酸 ( m -CPBA) 作为氧化剂和氟化氢吡啶 (pyr·HF) 作为氟化物源的方法，并使用催化量的碘苯 (PhI) 对苯酚进行环化和氟化-脱芳构化，领先到一系列氟环己二酮，产率高达 94%。该反应提供了一种在温和条件下合成含氟脱氢黄曲霉素类似物且无需昂贵试剂的简便方法。这些类似物具有作为 DNA 聚合酶抑制剂的潜在应用。
• Polyhalogenation-Facilitated Spirolactonization at the <i>meta</i>-Position of Phenols
  作者：Jiaqi Cao、Youcai Ma、Liangzhen Hu、Wen Xia、Xiaohui Zhang、Yan Xiong

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02527

  日期：2023.1.20

  good understanding of the mechanism, the increase in number of bromine atoms was inferred rationally from the spirolactonization process, assisted by DFT calculations and high-resolution mass spectrometry. Mechanistic experiments suggest that the formation of a stable carbocation intermediate plays a great role in the migration of oxygen to spirolactonization.

  一种新型脱芳烃螺内酯化/多卤化苯酚，采用高价碘 PhICl 2（碘苯二氯化物）作为氧化剂和氯源，具有不可或缺的碱，或仅使用 NBS（N-溴代琥珀酰亚胺)，不含任何添加剂。卤化物参与是 3'-羟基-[1,1'-联苯]-2-羧酸级联反应的重要因素，具有良好的选择性和反应性，并诱导多个 C-卤素键和定向 C═O 的快速构建在温和条件下一步操作的债券。为了更好地理解该机制，在 DFT 计算和高分辨率质谱分析的帮助下，从螺内酯化过程中合理推断出溴原子数量的增加。机理实验表明，稳定的碳阳离子中间体的形成在氧迁移至螺内酯化过程中起着重要作用。
• Synthesis of Polycyclic Cyclohexadienone through Alkoxy-Oxylactonization and Dearomatization of 3′-Hydroxy-[1,1′-biphenyl]-2-carboxylic Acids Promoted by Hypervalent Iodine
  作者：Qingfu Deng、Wen Xia、Muhammad Ijaz Hussain、Xiaohui Zhang、Wen Hu、Yan Xiong

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03012

  日期：2020.3.6

  Alkox-oxylactonization and dearomatization of 3'-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylic acid simultaneously promoted by hypervalent iodine have been developed using stoichiometric PhI(OAc)(2) or a catalytic amount of chiral aryl-lambda(3)-iodane generated in situ. This reaction provides a concise method to synthesize diverse polycyclic cyclohexadienones as potential inhibitors of DNA polymerase under mild reaction conditions.
• Dynamic Kinetic Resolution of Biaryl Atropisomers via Peptide-Catalyzed Asymmetric Bromination
  作者：Jeffrey L. Gustafson、Daniel Lim、Scott J. Miller

  DOI：10.1126/science.1188403

  日期：2010.6.4

  widespread use of axially chiral, or atropisomeric, biaryl ligands in modern synthesis and the occurrence of numerous natural products exhibiting axial chirality, few catalytic methods have emerged for the direct asymmetric preparation of this compound class. Here, we present a tripeptide-derived small-molecule catalyst for the dynamic kinetic resolution of racemic biaryl substrates. The reaction proceeds

  选择性纺丝联芳基化合物，其中两个苯环通过单键连接，表现出一种有趣的手性，称为阻转异构。如果庞大的取代基阻止了环围绕连接键的相互旋转，则可以分离出两种异构体，它们仅在一个环旋转离开另一个平面的方向上不同。此特征可用于不对称催化的配体设计，并且也出现在许多多环天然产物中。然而，单一异构体的选择性合成是困难的。古斯塔夫森等人。(p. 1251) 现在表明，一种简单的三肽衍生物可作为一种有效的催化剂，通过选择性溴化在一个方向上捕获自由旋转的前体；大的溴取代基然后抑制进一步旋转。一种简单的催化剂将类抗生素分子转化为近乎单一的手性形式。尽管在现代合成中广泛使用轴向手性或阻转异构的联芳基配体，并且出现了许多表现出轴向手性的天然产物，但很少出现用于直接不对称制备此类化合物的催化方法。在这里，我们提出了一种三肽衍生的小分子催化剂，用于外消旋联芳基底物的动态动力学拆分。该反应通过使用简单溴化试剂的阻转异构体选