(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(CH2COCH3) | 1242414-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(CH2COCH3)
• CAS: 1242414-75-0
• 化学式: C₂₆H₄₈IrNOP₂
• 分子量: 644.841
• InChiKey: VAWYZCPLUSJBQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(CH2COCH3) 、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 以80%的产率得到trans-(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(III)(H)2(CH2COCH3)
  参考文献：
  名称：

  铱（I）乙酰基PNP配合物的合成和反应性。通过可逆配体脱芳香化作用激活H-H和C-H键的金属配体的实验和计算研究

  摘要：

  配合物（PNP）Ir I（CH 2 COCH 3）2（PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶）是通过脱芳香化的富电子配合物（PNP *）反应制得的Ir 1（COE）（1 ; PNP * =去质子化的PNP，COE =环辛烯）与丙酮。在用CO处理后，配合物2经历了令人惊讶的丙酮消除，从而形成了脱芳构化的物种（PNP *）Ir I（CO）（4），涉及质子从配体“臂”迁移到丙酮基部分。DFT研究表明，该过程是通过方形锥体中间体2 + CO发生的，该中间体是由CO配位形成参见图2，其中丙酮基部分在质子迁移之前位于顶端位置。的反应2用H 2（d 2）表示复之间的平衡2和非芳族（PNP *）IR III（H）（CH 2 COCH 3）复合物2b中，这是实际激活小时物种2为排他性地形成反式二氢化物（PNP）Ir III（H）2（CH 2 COCH 3）（5a）并活化D 2形成反式氢化物-氘代

  DOI：

  10.1021/om1004435
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine(1-))Ir(I)(cyclooctene) 、 丙酮 以 丙酮 为溶剂， 以86%的产率得到(2,6-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)pyridine)Ir(I)(CH2COCH3)
  参考文献：
  名称：

  铱（I）乙酰基PNP配合物的合成和反应性。通过可逆配体脱芳香化作用激活H-H和C-H键的金属配体的实验和计算研究

  摘要：

  配合物（PNP）Ir I（CH 2 COCH 3）2（PNP = 2,6-双（（二叔丁基膦基）甲基）吡啶）是通过脱芳香化的富电子配合物（PNP *）反应制得的Ir 1（COE）（1 ; PNP * =去质子化的PNP，COE =环辛烯）与丙酮。在用CO处理后，配合物2经历了令人惊讶的丙酮消除，从而形成了脱芳构化的物种（PNP *）Ir I（CO）（4），涉及质子从配体“臂”迁移到丙酮基部分。DFT研究表明，该过程是通过方形锥体中间体2 + CO发生的，该中间体是由CO配位形成参见图2，其中丙酮基部分在质子迁移之前位于顶端位置。的反应2用H 2（d 2）表示复之间的平衡2和非芳族（PNP *）IR III（H）（CH 2 COCH 3）复合物2b中，这是实际激活小时物种2为排他性地形成反式二氢化物（PNP）Ir III（H）2（CH 2 COCH 3）（5a）并活化D 2形成反式氢化物-氘代

  DOI：

  10.1021/om1004435

文献信息

• O₂ Activation by Metal–Ligand Cooperation with Ir^I PNP Pincer Complexes
  作者：Moran Feller、Eyal Ben-Ari、Yael Diskin-Posner、Raanan Carmieli、Lev Weiner、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.5b01585

  日期：2015.4.15

  A unique mode of molecular oxygen activation, involving metal-ligand cooperation, is described. Ir pincer complexes [((BuPNP)-Bu-t)Ir(R)] (R = C6H5 (1), CH2COCH3 (2)) react with O-2 to form the dearomatized hydroxo complexes [((BuPNP)-Bu-t*)Ir(R)(OH)] ((t)BuPNP* = deprotonated (BuPNP)-Bu-t ligand), in a process which utilizes both O-atoms. Experimental evidence, including NMR, EPR, and mass analyses, indicates a binuclear mechanism involving an O-atom transfer by a peroxo intermediate.