5,5',6,6'-tetramethyl-2,2'-biphenol | 86692-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,5',6,6'-tetramethyl-2,2'-biphenol
• 英文别名: 6-(2-hydroxy-3,4-dimethylphenyl)-2,3-dimethylphenol
• CAS: 86692-93-5
• 化学式: C₁₆H₁₈O₂
• 分子量: 242.318
• InChiKey: XBEJQZBOZHAEKK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C(Solv: cyclohexane (110-82-7))
• 沸点：
  365.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 5,5',6,6'-tetramethyl-2,2'-biphenol 在 sodium hydride 、 氯二异丙基膦 、 indium 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 四(二甲氨基)乙烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 paraffin oil 为溶剂， 以66 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 Rh 催化的未过滤芳基-芳基键的激活进行分裂交叉偶联

  摘要：

  由于这些键的惰性，未过滤的芳基-芳基键的构建官能团化一直是有机合成中的一个基本挑战。在这里，我们报道了一种分裂交叉偶联策略，该策略允许通过裂解常见 2,2′-双酚的未过滤芳基-芳基键与不同的芳基碘化物进行双重芳基化。该反应由铑络合物催化，并由可移除的膦酸盐导向基团和有机还原剂（如四（二甲氨基）乙烯）促进。结合实验和计算机理研究揭示了一个限制周转的还原消除步骤，该步骤可以通过路易斯酸助催化剂加速。这种耦合方法的实用性已经在不对称的 2,6-二芳基酚和苯基单元的骨架插入的模块化和简化合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1038/s41929-024-01120-9
• 作为产物：
  描述：

  二甲酚 在 (η⁵-ethyltetramethylcyclopentadienyl)(η⁶-benzene)rhodium(III) hexafluorophosphate caesium carbonate 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 72.0h， 以59%的产率得到5,5',6,6'-tetramethyl-2,2'-biphenol
  参考文献：
  名称：

  （η 6 -苯）（η 5 -ethyltetramethylcyclopentadienyl）铑（III）六氟磷酸盐：一种用于催化苯酚的氧化偶合试剂

  摘要：

  对甲酚与标题催化剂（10摩尔％），碳酸铯和溴苯在90°C下反应，得到2,2'-二羟基联苯（51-67％）。反应扩展至其他酚类，以提供相应的o，o'-二聚体（15-59％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77581-2

文献信息

• Bidentate Ligands for Hydroformylation of Ethylene
  申请人：DOW TECHNOLOGY INVESTMENTS LLC

  公开号：US20150328628A1

  公开（公告）日：2015-11-19

  A process for the hydroformylation of ethylene, with a transition metal, e.g., rhodium, catalyst promoted with a bidentate ligand of Formula I, II or III in which each R 1 -R 24 are independently a hydrogen, a hydrocarbyl group, an aromatic ring, a heteroaromatic ring or a halogen atom, or a heterocarbyl group. X 1 is CH 2 or O, while X 2 is O or C(R 25 ) 2 , where each R 25 may be the same or different and is a hydrogen, a cycloaliphatic group, an aromatic ring, a heteroaromatic ring or a halogen atom, or a heterocarbyl group, wherein two R 25 groups may combine in a fused ring, and Y is a pyrrole group bound via the nitrogen atom to phosphorus, wherein each pyrrole group may bear multiple substituents selected from among the groups alkyl, alkoxy, acyl, carboxyl, carboxylate, cyano, —SO 3 H, sulfonate, amino, trifluoromethyl and halogen.

  一种用过渡金属（例如铑）催化剂促进的双齿配体（化学式I、II或III）的乙烯氢甲酰化过程，其中每个R1-R24独立地是氢、烃基团、芳香环、杂芳环或卤素原子，或者是杂烃基团。X1为CH2或O，而X2为O或C(R25)2，其中每个R25可能相同或不同，是氢、环烷基团、芳香环、杂芳环或卤素原子，或者是杂烃基团，其中两个R25基团可以结合成融合环，Y是通过氮原子与磷结合的吡咯基团，其中每个吡咯基团可以带有多个取代基，取代基可选择自烷基、烷氧基、酰基、羧基、羧酸盐、氰基、—SO3H、磺酸盐、氨基、三氟甲基和卤素等基团。
• Bidentate ligands for hydroformylation of ethylene
  申请人：Dow Technology Investments LLC

  公开号：EP2740535A1

  公开（公告）日：2014-06-11

  A process for the hydroformylation of ethylene, with a transition metal, e.g., rhodium, catalyst promoted with a bidentate ligand of Formula I, II or III in which each R1 -R24 are independently a hydrogen, a hydrocarbyl group, an aromatic ring, a heteroaromatic ring or a halogen atom, or a heterocarbyl group. X1 is CH2 or O, while X2 is O or C(R25)2, where each R25 may be the same or different and is a hydrogen, a cycloaliphatic group, an aromatic ring, a heteroaromatic ring or a halogen atom, or a heterocarbyl group, wherein two R25 groups may combine in a fused ring, and Y is a pyrrole group bound via the nitrogen atom to phosphorus, wherein each pyrrole group may bear multiple substituents selected from among the groups alkyl, alkoxy, acyl, carboxyl, carboxylate, cyano, -SO3H, sulfonate, amino, trifluoromethyl and halogen.

  一种用过渡金属（例如钌）催化剂促进的双齿配体（化学式I、II或III）的乙烯氢甲酰化过程，其中每个R1-R24独立地是氢、烃基团、芳香环、杂芳环或卤素原子，或者是杂烃基团。X1为CH2或O，而X2为O或C（R25）2，其中每个R25可能相同也可能不同，是氢、环脂肪基团、芳香环、杂芳环或卤素原子，或者是杂烃基团，其中两个R25基团可能结合成融合环，Y是通过氮原子与磷结合的吡咯基团，其中每个吡咯基团可能带有多个从烷基、烷氧基、酰基、羧基、羧酸盐、氰基、-SO3H、磺酸盐、氨基、三氟甲基和卤素中选择的取代基。
• ISOTHERMAL PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS
  申请人：Miller Glenn A.

  公开号：US20090247790A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  The present invention relates to a process for preparation of a phosphoromonochloridite in high yield by contacting phosphorus trichloride (PCl 3 ) with an aromatic diol in a solution of one or more organic solvents under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The reaction is carried out by adding a feed solution containing the aromatic diol dissolved in a first organic solvent into a reaction zone containing PCl 3 , and optionally one or more second organic solvents, the addition being conducted so as to maintain substantially isothermal process conditions. The reaction solution comprises greater than 0.01 to less than 5 mole percent of a nitrogen base.

  本发明涉及一种制备高收率的磷酸单氯酯的方法，该方法通过将三氯化磷（PCl3）与芳香二醇在一个或多个有机溶剂的溶液中接触，在足够的反应条件下产生磷酸单氯酯。该反应是通过将含有芳香二醇在第一种有机溶剂中溶解的进料溶液加入含有PCl3和可选的一个或多个第二种有机溶剂的反应区域中进行的，加入过程应该保持基本等温的反应条件。反应溶液包含大于0.01至少于5摩尔百分比的氮碱基。
• [EN] ISOTHERMAL PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE SYNTHÈSE DU PHOSPHOROMONOCHLORIDITE EN CONDITIONS ISOTHERMIQUES
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC

  公开号：WO2009120210A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  The present invention relates to a process for preparation of a phosphoro- monochloridite in high yield by contacting phosphorus trichloride (PCI3) with an aromatic diol in a solution of one or more organic solvents under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The reaction is carried out by adding a feed solution containing the aromatic diol dissolved in a first organic solvent into a reaction zone containing PCI3, and optionally one or more second organic solvents, the addition being conducted so as to maintain substantially isothermal process conditions. The reaction solution comprises less than 5 mole percent of a nitrogen base. (Formulae I,II)

  本发明涉及一种制备磷单氯酰酰氯的方法，通过将三氯化磷（PCI3）与芳香二醇在一个或多个有机溶剂的溶液中接触，在足以产生磷单氯酰酰氯的反应条件下，高产率地制备磷单氯酰酰氯。该反应是通过将含有芳香二醇在第一有机溶剂中溶解的进料溶液加入到含有PCI3和可选的一个或多个第二有机溶剂的反应区域中进行的，加入的方式是为了保持基本等温的反应条件。反应溶液中含有的氮碱的摩尔百分比小于5％。（式I，II）
• [EN] SLURRY PROCESS FOR PHOSPHOROMONOCHLORIDITE SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉ EN SUSPENSION ÉPAISSE POUR UNE SYNTHÈSE DE PHOSPHOROMONOCHLORIDITE
  申请人：UNION CARBIDE CHEM PLASTIC

  公开号：WO2009120529A1

  公开（公告）日：2009-10-01

  A process for preparation of a phosphoromonochloridite in high yield, by contacting phosphorus trichloride (PCl3) with an aromatic diol, such as 2,2'-biphenol, in a slurry, which contains a portion of the aromatic diol in solid form and contains a solution phase containing the remaining portion of the aromatic diol and an organic solvent, under reaction conditions sufficient to produce the phosphoromonochloridite. The slurry comprises less than 5 mole percent of a nitrogen base, calculated on total moles of the aromatic diol, and the organic solvent is selected for its low hydrogen chloride solubility.

  一种高产率制备磷单氯亚酰胺的方法，通过将三氯化磷（PCl3）与芳香二酚（例如2,2'-联苯酚）在含有一部分固态芳香二酚和含有剩余芳香二酚和有机溶剂的溶液相的混悬液中接触，在足以产生磷单氯亚酰胺的反应条件下。混悬液中含有的氮碱量计算在总芳香二酚的摩尔数上不超过5摩尔％，所选的有机溶剂具有低氯化氢溶解度。