diethyl 7-methyl-1,3,3a,6-tetrahydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate | 1009843-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 7-methyl-1,3,3a,6-tetrahydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1009843-86-0
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: DUXOYVGMIYGLCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(2-butynyl)-2-(2,4-pentadienyl)malonic acid diethyl ester 在 [CpFe(cod)][Li(dme)] 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 diethyl 7-methyl-1,3,3a,6-tetrahydro-2H-indene-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  用于“高贵”任务的廉价金属：低价铁配合物催化的环异构化和环加成反应的制备和机械方面

  摘要：

  在乙烯或 COD 存在下，二茂铁与锂的反应允许大规模制备 Fe(0)-ate 络合物 1 和 4，结果证明它们是各种 Alder-ene 的优良催化剂，[4 +2]、[5+2] 和 [2+2+2] 环加成和多不饱和底物的环异构化反应。固态高铁酸盐 1 和 4 的结构揭示了还原铁中心与配体球共享电子密度的能力。这一特征与结合烯烃的动力学不稳定性相结合，被认为是不同烯炔或二炔底物易于氧化环化作为观察到的骨架重组的触发事件的原因。这种机械建议得到了高度指示性的氘标记实验的证实。而且，借助 Fe(+1) 配合物 6，可以拦截氧化环化歧管的两种不同产物，尽管其电子数为 17，但在某些情况下也具有催化能力。来自 6 和 tolane 的不寻常的环丁二烯配合物 38 用 X 射线晶体学表征。

  DOI：

  10.1021/ja0777180

文献信息

• Construction of Silicon-Containing Seven-Membered Rings by Catalytic [4 + 2 + 1] Cycloaddition through Rhodium Silylenoid
  作者：Ikuo Sasaki、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00690

  日期：2020.4.17

  involving 1,3-diene, alkyne, and silylene to afford silicon-containing seven-membered rings was established. In the presence of a rhodium catalyst bearing bis(diphenylphosphino)methane (DPPM), nona-1,3-dien-8-yne derivatives reacted efficiently at 80–110 °C with boryl(isopropoxy)silane or boryl(diethyamino)silane, which reacts as the synthetic equivalent of silylene, to afford 1-silacyclohepta-2,5-dienes (2

  建立了铑催化的[4 + 2 + 1]环加成反应，该反应涉及1,3-二烯，炔烃和亚甲硅烷基，以提供含硅的七元环。在带有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）的铑催化剂的存在下，壬基1,3-三烯-8-炔衍生物在80–110°C下与硼基（异丙氧基）硅烷或硼基（二乙氨基）硅烷有效反应，其作为亚甲硅烷基的合成当量反应，得到1-silacyclohepta-2，5-二烯（2，5-二氢-1 H-西勒平）。七元非共轭二烯的区域发散性和化学和立体选择性官能化是通过Cs 2 CO 3或铱催化剂介导的硼氢化作用实现的。