(E)-N-benzylidene-1-(2-methoxyphenyl)methanamine | 634153-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-N-benzylidene-1-(2-methoxyphenyl)methanamine
• 英文别名: benzylidene-2-methoxybenzylamine
• CAS: 634153-60-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• 分子量: 225.29
• InChiKey: JWOFDICDLBOUHK-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzylidene-1-(2-methoxyphenyl)methanamine 、 特戊醛 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ROSKAMP, ERIC J.;PEDERSEN, STEVEN F., J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 21, 6551-6553

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-N-benzylidene-1-(2-methoxyphenyl)methanamine
  参考文献：
  名称：

  α-酮酸的亚胺已准备好脱羧。硫酰胺合成的机理及应用

  摘要：

  即使发生亚胺-烯胺异构化反应，α-酮基ids也很容易通过亚胺与伯胺和/或仲胺的形成而被羧化。该方法非常复杂，涉及一种中间体两性离子，该两性离子可被硫捕获，从而以优异的收率得到硫代酰胺。

  DOI：

  10.1039/c39850001523

文献信息

• Scope and Limitations of the Nitro-Mannich Reaction for the Stereoselective Synthesis of 1,2-Diamines
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Gareth P. Howell、Claire Wilson

  DOI：10.1021/jo048304h

  日期：2005.1.1

  p-methoxybenzyl (PMB) or p-methoxyphenyl (PMP) in the Lewis acid-catalyzed addition reactions. Reduction with SmI2, treatment with COCl2, followed by OMB deprotection gave diastereomerically pure cis-imidazolidinones in 55−79% overall yield from imine. Preliminary results have shown that acetic acid can catalyze the reaction of N-OMB-benzylideneamine with nitropropane, used as solvent, to give the thermodynamically

  乙酸促进的硝基丙酸锂的加成反应和路易斯酸催化的[Sc（OTf）3，Cu（OTf）2或Ti（O i Pr）4）的加成反应生成三甲基甲硅烷基硝基丙酸酯到一系列杂芳族和简单的脂肪族醛亚胺中以> 95％的收率得到抗富集的（〜3-19：1）β-硝胺，为动力学产物。发现在路易斯酸催化的加成中，非极性N-亚胺保护基对于与邻甲氧基苄基（OMB）的反应性至关重要，与对甲氧基苄基（PMB）或对甲氧基苯基（PMP）相比，具有更好的选择性和更高的收率。反应。减少SmI 2，用COCl 2处理，再用OMB脱保护，得到非对映体纯的顺式-咪唑啉酮，其亚胺的总产率为55-79％。初步结果表明，乙酸可以催化N -OMB-亚苄基胺与用作溶剂的硝基丙烷的反应，从而提供热力学上更稳定的顺式-β-硝基胺产物。
• The First Catalytic Asymmetric Allylation of Imines with the Tetraallylsilane−TBAF−MeOH System, Using the Chiral Bis-π-allylpalladium Complex
  作者：Rodney A. Fernandes、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo035453b

  日期：2004.2.1

  The asymmetric allylation of imines with use of catalytic transition metals with chiral ligands should be a new frontier of the enantioselective C−C bond formation. So far allyltrimethylsilane, allyltrichlorosilane, and allyltrimethoxysilane have been commonly employed with use of either silane activators or dual silane−imine activators. However, tetraallylsilane is untouched in the allylation of aldimines

  亚胺与手性配体的催化过渡金属的不对称烯丙基化应成为对映选择性C-C键形成的新领域。到目前为止，烯丙基三甲基硅烷，烯丙基三氯硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷已普遍使用硅烷活化剂或双硅烷亚胺活化剂。然而，在醛亚胺的烯丙基化中，四烯丙基硅烷是未触及的。在催化，非路易斯酸，基本中性和非常温和的反应条件下，使用双-π-烯丙基钯催化剂实现了用四烯丙基硅烷-TBAF-MeOH体系进行的醛亚胺的首次烯丙基化。TBAF和MeOH的双重激活/促进触发了反应，其中氟阴离子激活C-Si键裂解，而MeOH促进了中间钯酰胺的质子化。因此，
• Chiral Bis-π-allylpalladium Complex Catalyzed Asymmetric Allylation of Imines:  Enhancement of the Enantioselectivity and Chemical Yield in the Presence of Water
  作者：Rodney A. Fernandes、Anton Stimac、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja037272x

  日期：2003.11.1

  The chiral pi-allylpalladium complex 2a, prepared from exoethylidenenorpinane 7, catalyzed the allylation of diverse imines with allyltributylstannane in the presence of 1 equiv of water in good to high enantioselectivities. The catalyst prepared from a 1:1 mixture of (E)- and (Z)-7 was found to be consisting of two stereoisomers 2a and 2b in 1.3:1 ratio. On separation, 2a catalyzed the allylation of

  由外亚乙基去甲茚烷 7 制备的手性 pi-烯丙基钯配合物 2a 在 1 当量水存在下以良好到高的对映选择性催化各种亚胺与烯丙基三丁基锡烷的烯丙基化。发现由(E)-和(Z)-7的1:1混合物制备的催化剂由比例为1.3:1的两种立体异构体2a和2b组成。分离时，2a 以比 2b 高得多的对映选择性催化亚胺烯丙基化，产生相同的主要对映异构体，从而证明需要分离不含 2b 的 2a。我们通过反复重结晶实现了 2a:2b 的最高分离比 >400:1。观察到在从滤液中回收 2a 期间 2b 异构化为 2a，因为在重结晶期间每次回收更多的 2a。虽然干 THF 是最好的溶剂，我们尝试了各种添加剂，发现加入一当量的水在更短的反应时间、更高的产率和对映选择性方面得到了最好的结果。因此，我们开发了一种更通用的、可重复的、稳健的和非路易斯酸催化的程序，用于在基本中性条件下催化亚胺的不对称烯丙基化。
• An Asymmetric Nitro-Mannich Reaction Applicable to Alkyl, Aryl, and Heterocyclic Imines
  作者：James C. Anderson、Gareth P. Howell、Ron M. Lawrence、Claire S. Wilson

  DOI：10.1021/jo050762i

  日期：2005.7.1

  A protocol for the enantioselective nitro-Mannich coupling between alkyl, aryl, and heterocyclic p-methoxybenzylimines and trimethylsilylnitropropanate catalyzed by a chiral tBu-BOX Cu(II) catalyst is described. It uses the lowest reported loading of commercially available metal catalyst and chiral ligand, and gives the highest yields and selectivities for a broad substrate range including nonaromatic

  手性t催化烷基，芳基和杂环对甲氧基苄基亚胺与三甲基甲硅烷基硝基丙酸酯之间的对映选择性硝基-曼尼希偶联的方案描述了Bu-BOX Cu（II）催化剂。它使用的市售金属催化剂和手性配体的载量最低，对于包括非芳香族亚胺在内的广泛底物，其收率和选择性最高。以良好的收率得到70-94％对映体过量的所得β-硝基胺，可以很容易地将其还原为合成上可用的1,2-二胺。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Synthesis of Substituted Pyrrolidines from Racemic Cyclopropanes and Aldimines: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Andrew T. Parsons、Austin G. Smith、Andrew J. Neel、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja1032277

  日期：2010.7.21

  An enantioselective preparation of 2,5-cis-disubstituted pyrrolidines has been achieved via a dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic donor-acceptor cyclopropanes and (E)-aldimines. Mechanistic studies suggest that isomerization of the aldimine or resultant iminium to the Z geometry is not a pathway that furnishes the observed 2,5-cis-disubstituted products.

  通过外消旋供体-受体环丙烷和 (E)-醛亚胺的动态动力学不对称转化 (DyKAT)，实现了 2,5-顺式二取代吡咯烷的对映选择性制备。机理研究表明，醛亚胺或所得亚胺向 Z 几何结构的异构化不是提供观察到的 2,5-顺式二取代产物的途径。