[2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-6-methyl-3-propan-2-ylphenyl]-diphenylphosphane | 1204394-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-6-methyl-3-propan-2-ylphenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 1204394-59-1
• 化学式: C₅₃H₅₀O₅P₂
• 分子量: 828.925
• InChiKey: ZMILGEJHYWMOPD-CDKYPKJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(boraneyldiphenyl-l5-phosphaneyl)-6-isopropyl-3-methylphenol 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 三乙烯二胺 、 三氯化磷 作用下， 生成 [2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-6-methyl-3-propan-2-ylphenyl]-diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  使用基于Taddol的手性膦-亚磷酸酯配体的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在苯乙烯的不对称Rh催化加氢甲酰化反应中，评估了一个由17个模块化且容易获得的酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体的小型文库。发现该反应的立体化学结果高度依赖于手性亚磷酸酯部分和酚骨架上的取代基。在所研究的配体中，在亚磷酸酯邻位带有大取代基的10型基于Taddol的配体表现最佳，对映选择性高达85％ee，区域选择性≥98：2。活性催化剂的高压NMR [HRh（P-P）（CO）2 ]（PP = 10h）揭示了在铑处配体的赤道-顶峰配位。在实验过程中观察到的耦合常数的温度依赖性表明两种赤道-顶峰异构体之间处于平衡状态，其中亚磷酸酯占据赤道位置的异构体占主导地位。

  DOI：

  10.1021/om9009735
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯乙烯基乙酸酯 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 [2-[[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]-6-methyl-3-propan-2-ylphenyl]-diphenylphosphane 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (S)-1-phenylethyl acetate 、 (R)-1-phenethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Phenol-derived chiral phosphine–phosphite ligands in the rhodium-catalyzed enantioselective hydrogenation of functionalized olefins

  摘要：

  A set of 15 chiral Taddol- and Binol-based phosphine-phosphite ligands were tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of three olefins methyl 2-hydroxymethyl-acrylate 1-phenylvinyl acetate and alpha-methyl cinnamic acid The best enantioselectivities (up to 92% ee) were observed in the hydrogenation of methyl 2-hydroxymethyl-acrylate using Binol-based ligands As previously observed in other applications of this class of modular chiral ligand in enantioselective catalysis the stereochemical outcome of the reactions greatly depended on the substituents at the ligand aryl backbone in the ortho-position to the chiral phosphite unit (C) 2010 Elsevier Ltd All rights reserved

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.10.026