6-(Diethoxyphosphinyl)cyclohex-2-en-1-one | 126424-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 6-(Diethoxyphosphinyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 6-[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohex-2-en-1-one；6-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 126424-04-2
• 化学式: C₁₀H₁₇O₄P
• 分子量: 232.216
• InChiKey: ASMSLEGWUBVELH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(Diethoxyphosphinyl)cyclohex-2-en-1-one 在 chromium (VI) oxide 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 (2-Allyl-4-oxo-cyclohex-2-enyl)-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  将有机金属亲核试剂添加到 β-酮膦酸酯中。

  摘要：

  一些格氏试剂与 β-酮膦酸酯的反应导致对羰基的亲核加成得到具有碳骨架延伸的 β-羟基膦酸酯。已证明添加烯丙基镁试剂特别有效，尤其是在 BF3·OEt2 存在的情况下。烯丙基锌试剂与 β-酮膦酸酯的反应也产生了所需的 β-羟基膦酸酯，通常产率更高。使用巴豆基和异戊二烯基有机金属试剂，反应以烯丙基转座进行。由于这些烯丙基化反应扩展了原始底物的功能，因此可以对初始产物进行各种转化，从而方便地获得各种新的膦酸酯。

  DOI：

  10.1021/jo990388k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-cyclohexadien-2-yl diethyl phosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 6-(Diethoxyphosphinyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry of the rearrangement of cyclohexenyl and cyclohexadienyl phosphates to .beta.-keto phosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a052

文献信息

• Copper-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Tertiary α-Hydroxy Phosphonic Acid Derivatives with In Situ Generated Nitrosocarbonyl Compounds as the Oxygen Source
  作者：Biplab Maji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201408893

  日期：2014.12.22

  α‐Hydroxy phosphonic acids and their derivatives are highly bioactive structural motifs. It is now reported that these compounds can be accessed through the copper‐catalyzed direct α‐oxidation of β‐ketophosphonates using in situ generated nitrosocarbonyl compounds as an electrophilic oxygen source. These reactions proceeded in high yields (up to 95 %) and enantioselectivities (up to >99 % ee) for both

  α-羟基膦酸及其衍生物是具有高生物活性的结构基序。据报道，这些化合物可通过原位生成的亚硝基羰基化合物作为亲电子氧源，通过铜催化的β-酮膦酸酯的直接α-氧化而获得。对于环状和非环状底物，这些反应均以高产率（最高95％）和对映选择性（最高> 99％ee）进行。该方法还用于合成α，β-二羟基膦酸酯和β-氨基-α-羟基膦酸酯。
• Nucleophilic Additions to β-Keto Phosphonates
  作者：Loriann M. Lentsch、David F. Wiemer

  DOI：10.1080/10426509908546309

  日期：1999.1.1

  Nucleophilic addition to the carbonyl group of β-keto phosphonates has been studied with several Grignard reagents. Allyl magnesium halides have proven particularly effective.

  已经用几种格氏试剂研究了对 β-酮膦酸酯的羰基的亲核加成。烯丙基卤化镁已被证明特别有效。
• Regiochemistry of the rearrangement of cyclohexenyl and cyclohexadienyl phosphates to .beta.-keto phosphonates
  作者：Katherine B. Gloer、Theodora Calogeropoulou、John A. Jackson、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo00296a052

  日期：1990.4
• Addition of Organometallic Nucleophiles to β-Keto Phosphonates
  作者：LoriAnn M. Lentsch、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo990388k

  日期：1999.7.1

  some Grignard reagents with β-keto phosphonates results in nucleophilic addition to the carbonyl group to afford β-hydroxy phosphonates with extension of the carbon skeleton. Additions of allylmagnesium reagents have proven particularly efficient, especially in the presence of BF3·OEt2. Reactions of allylic zinc reagents with β-keto phosphonates also gave the desired β-hydroxy phosphonates, often in even

  一些格氏试剂与 β-酮膦酸酯的反应导致对羰基的亲核加成得到具有碳骨架延伸的 β-羟基膦酸酯。已证明添加烯丙基镁试剂特别有效，尤其是在 BF3·OEt2 存在的情况下。烯丙基锌试剂与 β-酮膦酸酯的反应也产生了所需的 β-羟基膦酸酯，通常产率更高。使用巴豆基和异戊二烯基有机金属试剂，反应以烯丙基转座进行。由于这些烯丙基化反应扩展了原始底物的功能，因此可以对初始产物进行各种转化，从而方便地获得各种新的膦酸酯。