(R)-6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
• 英文别名: 6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydro-1,4-quinoxalin-2-one；(3R)-6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one；(3R)-6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydro-1H-quinoxalin-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O
• 分子量: 252.316
• InChiKey: ASGGMENSPLHAOJ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha-溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydro-1,4-quinoxalin-2-one 、 (R)-6,7-dimethyl-3-phenyl-3,4-dihydroquinoxalin-2(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  L-Tartaric Acid as a New Chiral Auxiliary for Asymmetric Synthesis of Piperazinones, Morpholinones, Dihydroquinoxalinones and Dihydrobenzoxazinones

  摘要：

  2012, Accepted August 10, 2012Key Words : Dynamic resolution, Nucleophilic substitution, Tartaric acid, Chiral auxiliary, Asymmetric syn-thesisDynamic resolution of α-haloacyl compounds in nucleo-philic substitution has been recently developed as an asym-metric synthetic method for α-substituted carboxylic acids.

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.11.3853

文献信息

• Diisopropyl L-Malate as a New Chiral Auxiliary for Dynamic Kinetic Resolution of α-Bromo Esters and Asymmetric Syntheses of Aminoflavones and Dihydroquinoxalinones
  作者：Kyoung-Hee Kang、Jung-In Jang、Seung-Bin Baek、Jung-Hee Ahn、Yong-Sun Park

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.5.1741

  日期：2011.5.20

  auxiliary is, however, not well known in the area of asymmetric synthesis. We herein report the first example of L-malate-mediated dynamic kinetic resolution of αbromo esters in nucleophilic substitution with various arylamines. Treatment of diisopropyl L-malate with racemic α-bromo phenylacetic acid in the presence of DCC and DMAP provided α-bromo phenylacetate (αRS)-1 in 77% yield with about 50:50

  苹果酸是许多酸味食物中的活性成分，主要存在于未成熟的水果中。二羧酸相对便宜并且以两种对映体形式市售。然而，苹果酸衍生物作为手性助剂的应用在不对称合成领域并不为人所知。我们在此报告了 L-苹果酸介导的 α溴酯在各种芳胺的亲核取代中的动态动力学拆分的第一个例子。在 DCC 和 DMAP 存在下，用外消旋的 α-溴苯乙酸处理 L-苹果酸二异丙酯，得到 α-溴苯乙酸 (αRS)-1，产率为 77%，非对映体比 (dr) 约为 50:50。当 (αRS)-1 的两种非对映异构体混合物用对茴香胺（1.5 equiv）、碘化四丁基铵（TBAI，1.0 equiv）和二异丙基乙胺（DIEA，1. 0 equiv) 在 CH2Cl2 中在室温下放置 12 小时，N-芳基氨基酯 2 以 81% 的收率和 90:10 dr 产生，如方案 1 所示。随后用 MeOH 和 Et3N 去除 L-苹果酸二异丙酯得到 N-芳基苯甘氨酸
• (S)-Mandelate-Mediated Dynamic Kinetic Resolution of α-Bromo Esters for Asymmetric Syntheses of Aminoflavones, Dihydroquinoxalinones and Dihydrobenzoxazinones
  作者：Yong Sun Park、Yoon Min Lee

  DOI：10.3987/com-09-11700

  日期：——

  (S)-Mandelate-mediated dynamic kinetic resolution of α-bromo esters in nucleophilic substitution reaction has been investigated. Reactions of various aryl amine nucleophiles in the presence of TBAI and DIEA can provide the substitution products 2 and 7-19 up to 95% yield and 96:4 dr. Also, the simple procedure with spontaneous removal of the chiral auxiliary provides a practical protocol for asymmetric

  已经研究了 (S)-扁桃酸盐介导的 α-溴酯在亲核取代反应中的动态动力学拆分。在 TBAI 和 DIEA 存在下，各种芳胺亲核试剂的反应可以提供高达 95% 的产率和 96:4 dr 的取代产物 2 和 7-19。此外，自发去除手性助剂的简单程序为二氢喹喔啉酮 20-26 和二氢苯并恶嗪酮 27-30 高达 97:3 的不对称合成提供了实用的方案。
• L-Lactate-mediated Dynamic Kinetic Resolution of α-Bromo Esters for Asymmetric Syntheses of α-Amino Acid Derivatives
  作者：Yelim Kim、Kon Ji Park、Yun Soo Choi、Myung-Su Lee、Yong Sun Park

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.8.2531

  日期：2013.8.20

  effective for the dynamic resolution of α-halo esters. 3 In our continuous efforts to develop L-lactic acid as a chiral auxiliary for the dynamic resolution, we have recently found successful results with ethyl L-lactate. We herein report ethyl L-lactate-mediated dynamic kinetic resolution of α-bromo esters for the asymmetric preparation of α-amino acid derivatives. Treatment of racemic α-bromo-α-phenylacetic

  对于α-取代的羧酸衍生物的不对称合成，多种手性助剂已被用于在亲核取代中动态拆分α-卤代酯。1 例如，L-内酰胺介导的 α-溴酯动态动力学拆分成功地用于不对称制备 α-芳氧基羧酸和 oxazin-2-ones。2 然而，乳酸作为手性助剂的应用对 α-卤代酯的动态拆分效果不佳。3 在我们不断努力开发 L-乳酸作为动态拆分的手性助剂的过程中，我们最近发现了 L-乳酸乙酯的成功结果。我们在此报告了 L-乳酸乙酯介导的 α-溴酯的动态动力学拆分，用于不对称制备 α-氨基酸衍生物。在 DCC 和 DMAP 存在下，用 L-乳酸乙酯处理外消旋 α-溴-α-苯乙酸提供 α-溴-α-苯基酯 (αRS)-1，非对映体比 (dr) 为 50:50，产率为 78% . 当非对映异构体混合物 (αRS)-1 在 CH2Cl2 中用对茴香胺 (p-MeOPhNH2, 1.5 equiv)、四丁基碘化铵 (TBAI, 1
• 1,2-Diamines as the Amine Sources in Amidation and Rhodium-Catalyzed Asymmetric Reductive Amination Cascade Reactions
  作者：Rongrong Xie、Cungang Liu、Renwei Lin、Runchen Zhang、Haizhou Huang、Mingxin Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01728

  日期：2022.8.12

  The sturdy chelation of 1,2-diamines and transition-metals would retard or even interrupt the routine catalytic cycles. In the amidation and asymmetric reductive amination (ARA) cascade reactions of diamines and ketoesters, we deployed sets of additives to ensure a smooth transformation catalyzed by the complexes of rhodium and versatile and highly modular phosphoramidite-phosphine ligands. The tunability

  1,2-二胺和过渡金属的牢固螯合会延迟甚至中断常规催化循环。在二胺和酮酯的酰胺化和不对称还原胺化 (ARA) 级联反应中，我们部署了多组添加剂，以确保由铑和多功能且高度模块化的亚磷酰胺-膦配体的配合物催化的平稳转化。充分利用配体的可调性来适应各种二胺和α-酮酯，从而有效合成手性 3,4-二氢喹喔啉酮。
• A facile route for highly enantioenriched six‐membered 1,4‐<i>N,N</i>‐ and <i>N,O</i>‐heterocycles from <scp>L</scp>‐serinate‐derived <scp>α</scp>‐bromoacetates
  作者：So Jeong Lee、Min Ji Park、Seyeon Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/bkcs.12787

  日期：2023.12

  Preparation of highly enantioenriched six-membered 1,4-N,N- and N,O-heterocycles has been developed through [4 + 2] heteroannulation of α-bromoacetates with 1,4-binucleophiles. Two consecutive substitutions of highly diastereoenriched L-serinate-derived α-bromoacetates provide convenient access to a wide range of C-aryl/aliphatic substituted 1,4-N,N- and N,O-heterocycles with up to 99:1 er.

  通过 α-溴乙酸酯与 1,4-双亲核试剂的 [4 + 2] 杂环化，开发了高度对映体富集的六元 1,4- N,N-和N,O-杂环。高度非对映体富集的 L-丝氨酸衍生的 α-溴乙酸酯的两次连续取代可方便地获得各种 C-芳基/脂肪族取代的 1,4- N,N-和N,O-杂环，其比例高达 99:1。