(3,5-Dimorpholino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile | 279215-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (3,5-Dimorpholino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile
• 英文别名: 2-(3,5-Dimorpholin-4-yl-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 279215-74-6
• 化学式: C₁₄H₁₆N₆O₂S
• 分子量: 332.386
• InChiKey: NGOGGJSQCLMEMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-Dimorpholino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile 在 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(3,5-Dimorpholino-1-oxo-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 4-dicyanomethylene-1,2,6-thiadiazines

  摘要：

  3,5-二氯-4-二氰基亚甲基-1,2,6-噻二嗪 1 中的氯原子很容易在 Hünig 碱存在下被噻吩酚置换，前者在 -78 °C 时，后者在 20 °C 时，高产率地得到橙色的单芳基巯基和双芳基巯基衍生物（表 1）。同样，仲胺也能以高产率生成红色的单氨基化合物和蓝色的双氨基化合物（表 2）；例如，哌啶能在 -78 °C 时生成前者，在 -30 °C 时生成后者。与二异丙基胺的反应活性较低，只能得到单衍生物，产率较低（30%）。与氨和伯胺的反应比较复杂，因为形成的胺可以与邻近的氰基发生环化反应，苯胺只能得到低产率的吡咯并[2,3-c][1,2,6]噻二嗪 8。与已知的 4-氧代类似物 2 相比，4-二氰基亚甲基化合物 1 的反应性更强，但会出现氰基环化和二氰基亚甲基水解为酮基的复杂情况。3,5-二吗啉基-4-二氰亚甲基-1,2,6-噻二嗪 7c 在 MCPBA 或 N2O4 的作用下被氧化成亚砜 9，9 在三苯基膦-四氯甲烷的作用下还原成 7c，所有这些反应的产率都很高。噻二嗪 1 在 20 ℃ 下与二甲基亚砜发生复杂反应，生成三种呋喃并[2,3-c][1,2,6]噻二嗪 10、11 和（暂定）12，它们都可能是由二甲基亚砜置换氯的初始产物 13 通过环化和亚砜型重排生成的。本文提出了所有新反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b000964o
• 作为产物：
  描述：

  (3,5-Dimorpholino-1-oxo-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以92%的产率得到(3,5-Dimorpholino-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 4-dicyanomethylene-1,2,6-thiadiazines

  摘要：

  3,5-二氯-4-二氰基亚甲基-1,2,6-噻二嗪 1 中的氯原子很容易在 Hünig 碱存在下被噻吩酚置换，前者在 -78 °C 时，后者在 20 °C 时，高产率地得到橙色的单芳基巯基和双芳基巯基衍生物（表 1）。同样，仲胺也能以高产率生成红色的单氨基化合物和蓝色的双氨基化合物（表 2）；例如，哌啶能在 -78 °C 时生成前者，在 -30 °C 时生成后者。与二异丙基胺的反应活性较低，只能得到单衍生物，产率较低（30%）。与氨和伯胺的反应比较复杂，因为形成的胺可以与邻近的氰基发生环化反应，苯胺只能得到低产率的吡咯并[2,3-c][1,2,6]噻二嗪 8。与已知的 4-氧代类似物 2 相比，4-二氰基亚甲基化合物 1 的反应性更强，但会出现氰基环化和二氰基亚甲基水解为酮基的复杂情况。3,5-二吗啉基-4-二氰亚甲基-1,2,6-噻二嗪 7c 在 MCPBA 或 N2O4 的作用下被氧化成亚砜 9，9 在三苯基膦-四氯甲烷的作用下还原成 7c，所有这些反应的产率都很高。噻二嗪 1 在 20 ℃ 下与二甲基亚砜发生复杂反应，生成三种呋喃并[2,3-c][1,2,6]噻二嗪 10、11 和（暂定）12，它们都可能是由二甲基亚砜置换氯的初始产物 13 通过环化和亚砜型重排生成的。本文提出了所有新反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b000964o

文献信息

• Synthesis and Chemistry of Benzo[<i>e</i>][1,2,6]thiadiazino[3,4-<i>b</i>][1,4]diazepin-10(11<i>H</i>)-ones and Related Ring Transformations
  作者：Andreas S. Kalogirou、Andreas Kourtellaris、Panayiotis A. Koutentis

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00206

  日期：2021.4.16

  6-thiadiazin-4-ylidene)amino]benzamides are cyclized to benzo[e][1,2,6]thiadiazino[3,4-b][1,4]diazepin-10(11H)-ones via (i) treatment with NaH and via (ii) Pd-catalyzed C-N coupling. The behavior of the latter toward nucleophiles and thermal, oxidative, and reductive conditions revealed unexpected transformations to 3,5-dioxo-4,5-dihydro-3H-benzo[e][1,4]diazepine-2-carbonitrile and 2-(4-substituted-1,2,5-thiadiazol-

  将2-[（（3,5-二氯-4 H -1,2,6-噻二嗪-4-亚烷基）氨基]苯甲酰胺环化为苯并[ e ] [1,2,6]噻二嗪[3,4- b ]通过（i）用NaH处理和通过（ii）Pd催化的CN偶联来制备[1,4]二氮杂-10（11 H）-。后者对亲核试剂和热，氧化和还原条件的行为显示出意外的转化为3,5-dioxo-4,5-dihydro-3 H-苯并[ e ] [1,4]二氮杂-2-腈和2 -（4-取代的1,2,5-丁二唑-3-基）喹唑啉-4（3 H）-。
• The synthesis of pyrrolo[2,3-c][1,2,6]thiadiazine-5-carbonitriles from (4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene)malononitriles
  作者：Andreas S. Kalogirou、Panayiotis A. Koutentis、Maria D. Rikkou

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.044

  日期：2010.3

  [3,5-Bis(dialkylamino)-4H-1,2,6-thiadiazin-4-ylidene]propanedinitriles 6a-c, react with sodium methoxide or ethoxide to give the corresponding 6-alkoxy-4-dialkylamino substituted pyrrolo[2,3-c][1,2,6]thiadiazine-5-carbonitriles 7a-f in variable yields. These new compounds are fully characterised and two rational mechanisms are proposed for their formation. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.