3-[(3R,4R,5S)-5-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-[(3R,4R,5S)-5-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₄
• 分子量: 352.39
• InChiKey: QSXOOOCKJKNCIQ-WBAXXEDZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C,N-diphenylnitrone 在 正丁基锂 、 (R)-BINIM-DCOH 、 nickel(II) perchlorate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 3-[(3R,4R,5S)-5-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Exo-Selective and Enantioselective Cycloaddition Reactions of Nitrones Catalyzed by a Chiral Binaphthyldiimine−Ni(II) Complex

  摘要：

  Significant levels of exo-selectivity (exo:endo = > 99:1 to 86:14) and enantioselectivity (95-82% ee) were obtained in the 1,3-dipolar cycloadditions of a number of nitrones with 3-(2-alkenoyl)-2-thiazolidinethiones, using the chiral binaphthyidiimine-Ni(II) complex (5-20 mol %), which was easily prepared form N,N'-bis(3,5-dichrolo-2-hydroxybenzylidene)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine and Ni(ClO4)2(.)6H(2)O in CHCl3 in the presence of 4 angstrom molecular sieves, as a chiral Lewis acid catalyst.

  DOI：

  10.1021/ol050397h

文献信息

• Improvement of TADDOLate−TiCl₂-Catalyzed 1,3-Dipolar Nitrone Cycloaddition Reactions by Substitution of the Oxazolidinone Auxiliary of the Alkene with Succinimide
  作者：Kim B. Jensen、Kurt V. Gothelf、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo962214y

  日期：1997.4.1

  tested as catalysts for the 1,3-dipolar cycloaddition reactions, and the most successful catalyst was applied (5 mol %) in a series of reactions between two different alkenoylsuccinimides and three different nitrones. The crude products containing an N-acylsuccinimide moiety were converted directly into the corresponding carboxamides upon treatment with hydrazine. The 1,3-dipolar cycloaddition reactions

  使用琥珀酰亚胺作为α，β-不饱和羰基部分的新辅助剂，描述了金属催化的无环硝酮与α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,3-偶极环加成反应的显着改进。在没有催化剂的情况下，N-巴豆酰琥珀酰亚胺与C，N-二苯基硝酮反应生成内异异唑烷，而在10 mol％TiCl（2）（i-PrO）（2）的存在下，获得了外切产物。已经测试了四种不同的TiCl（2）-TADDOLate配合物作为1,3-偶极环加成反应的催化剂，最成功的催化剂（5 mol％）被应用在两种不同的烯基琥珀酰亚胺和三种不同的硝酮之间的一系列反应中。在用肼处理后，将含有N-酰基琥珀酰亚胺部分的粗产物直接转化为相应的羧酰胺。1,3-偶极环加成反应以高的exo-选择度进行，通常> 90％de，与以前使用恶唑烷酮助剂进行烯酰基部分进行的实验相比，这是一个改进。此外，与先前的工作相比，对映选择性也得到了改善，并且获得了高达73％的ee，这是这些金属催化的exo-selected
• Preparation and Characterization of TADDOLs Immobilized on Hydrophobic Controlled-Pore-Glass Silica Gel and Their Use in Enantioselective Heterogeneous Catalysis
  作者：Alexander Heckel、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1521-3765(20020201)8:3<559::aid-chem559>3.0.co;2-1

  日期：2002.2.1

  to PhCHO and of diphenyl nitrone to 3-crotonoyl-oxazolidinone. The following findings are remarkable: i) The enantioselectivities and conversions of the reactions mediated by the CPG-immobilized Ti-TADDOLates match those observed under standard homogeneous conditions. ii) If and when the rates and/or the enantioselectivities of reactions have dropped after several applications of the same catalyst batch

  高度多孔的硅胶（孔径控制的玻璃，CPG，约300 m2 g（-1））与共价键合的TADDOLs（负载0.3-0.4 mmol g（-1））和Me3Si疏水化表面已制备：首先，巯基丙基基团通过（巯基丙基）三甲氧基硅烷处理而连接到硅胶上；然后将SH基团进行三苯甲基保护，其余可及的SiOH基团则通过甲硅烷基化（与Me3Si-咪唑加热）进行疏水化；脱保护后，将SH基团用作亲核试剂，用其二氧戊环环的2-位带有4-溴甲基苯基的TADDOL进行苄基化。或者，将SH基团用酒石酸二乙酯的4-溴甲基-苯甲醛缩醛苄基化，并通过添加过量的苯基在固体支持物上生成TADDOL的二芳基甲醇部分，或1-或2-萘基溴化镁。仔细监测和分析固定步骤的每个步骤（埃尔曼测试，甲基红测试），然后通过电子显微镜，DRIFT光谱（IR），13C和29Si NMR固态NMR光谱以及元素分析对所得材料进行表征。将固定的TADDOLs钛化，得到（iPrO）2
• Polymer- and Dendrimer-Bound Ti-TADDOLates in Catalytic (and Stoichiometric) Enantioselective Reactions: Are pentacoordinate cationic Ti complexes the catalytically active species?
  作者：Dieter Seebach、Roger E. Marti、Tobias Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.19960790621

  日期：1996.9.18

  studied with these new chiral auxiliaries are: enantioselective nucleophilic additions to aldehydes (of R2Zn and RTi(OCHMe2)3; Scheme 5, Table 1) and to ketones (of LiAlH4, Table 2); enantioselective ring opening of meso-anhydrides (Scheme 6); [4+2] and [3+2] cycloadditions of 3-crotonyl-1,3-oxazolidin-2-one to cyclopentadiene and to (Z)-N-benzylidenephenylamine N-oxide ( 48, 49, Scheme 7, Tables 3, 4

  α，α，α'，α'- Ť ETRA一个RYL -1,3- d ioxolane -4,5- d imethan醇S中的杂环的，或在（TADDOLs），含苯乙烯基基团或者在C（2）用通常的方法（18-22、24、25）准备α位。这些化合物与苯乙烯和二乙烯基苯在悬浮液中共聚，生成呈颗粒状分布的聚合物（33–40，方案3），粒径分布相当均匀（150–45μm），在普通有机溶剂中可溶胀。还制备了HOCH 2-和BrCH 2取代的TADDOL，并用于连接到Merrifield树脂或树状分子上（23，26–32）。这些材料中的TADDOL部分易于形成Ti（和Al）络合物（方案4），可用作聚合物或树状聚合物结合的试剂（化学计量）或路易斯酸（催化）。用这些新的手性助剂研究的反应是：对醛（R 2 Zn和RTi（OCHMe 2）3；方案5，表1）和酮（LiAlH 4，表2）的对映选择性亲核加成；内消旋酸酐的对
• Evaluation of chiral bidentate ligand–metal complexes in asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrones with 3-alkenoyl-2-oxazolidinones
  作者：Takao Saito、Takuya Yamada、Shingo Miyazaki、Takashi Otani

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.149

  日期：2004.12

  of a chiral C2-symmetric bis(oxazoline) ligand, its Lewis acid complexes-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones with electron-deficient dipolarophiles, 3-(2-alkenoyl)-1,3-oxazolidin-2-ones, have been investigated and it was found that the cycloadditions using a Cu(II)-bis(oxazoline) complex under optimized reaction conditions induced extremely high enantioselectivity.

  为了评估手性C 2对称双（恶唑啉）配体，其路易斯酸络合物催化的硝酮与缺电子的双极性亲和剂3-（2-链烯酰基）-1,3-恶唑烷酮的不对称1,3-偶极环加成反应研究了-2-一，发现在优化的反应条件下使用Cu（II）-双（恶唑啉）配合物进行环加成反应可产生极高的对映选择性。
• Lanthanide-catalyzed endo- and enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones with alkenes
  作者：Ana I. Sanchez-Blanco、Kurt V. Gothelf、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10048-x

  日期：1997.11

  be dependent on the amount and type of molecular sieves added. The application of different chiral ligands in 1,3-dipolar cycloaddition reactions of a series of alkenes with nitrones catalyzed by Yb(OTf)3 or Sc(OTf)3 has been studied and it was found that high endo-selectivities and an ee's of up to 73% could be obtained by the use of Yb(OTf)3 and 2,6-bis[4(S)-isopropyl-2-oxazolidin-2-yl]pyridine (PyBOX)

  Yb（OTf）3或Sc（OTf）3催化烯烃与硝酮的1,3-偶极环加成反应，可高产率，高选择性地产生异恶唑烷。催化剂Yb（OTf）3在反应中引起高达94％de的高内选择性，而Sc（OTf）3显示出最高的速率加速。事实证明，Yb（OTf）3和Sc（OTf）3催化的反应的转化率和内选择性都取决于所添加分子筛的数量和类型。Yb（OTf）3或Sc（OTf）催化的一系列烯烃与硝酮的1,3-偶极环加成反应中不同手性配体的应用3已被研究并发现，高内-selectivities和的ee是高达73％可通过使用的Yb（OTF）获得的3和2,6-双[4（S） -异丙基-2-恶唑烷-2-基]吡啶（PyBOX）为手性配体。