2,2'-bis(dimethylamino)biphenyl | 20627-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-bis(dimethylamino)biphenyl
• 英文别名: 2-[2-(dimethylamino)phenyl]-N,N-dimethylaniline
• CAS: 20627-78-5
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: QYWMCDXBROICSF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  369.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(dimethylamino)biphenyl 在 calcium oxide 作用下， 反应 0.67h， 以92%的产率得到菲啶
  参考文献：
  名称：

  正烷基化的2-氨基联苯的热分解反应为咔唑和菲啶

  摘要：

  通过使N-烷基化的2-氨基联苯1a-c和2的蒸气在氮载气下在450-600℃下通过氧化钙，检查了热环化反应。反应产生9-甲基咔唑3，咔唑4，菲啶5和菲6。反应1a，1b和2的主要产物是菲啶5，而1c反应的主要产物是咔唑4。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570430605
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-N,N-二甲基苯胺 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 N,N'-dicyclohexylethylenediimine 、 四乙基碘化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到2,2'-bis(dimethylamino)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Nickel/α‐diimine catalysts in C (sp²)–C (sp²) homocoupling: An underestimated and versatile ligand family

  摘要：

  报告了 α-二亚胺配体在镍催化卤代烃还原均偶联反应中的应用。结果表明，Ni/α-二亚胺催化剂具有很高的活性，可以制备范围广泛的双芳基化合物，包括具有重要实际意义的环化和缩聚产物。α-二亚胺的合成可用性和多功能性使其结构易于调整，从而获得更高产率的各种特定均偶联产物。

  DOI：

  10.1002/aoc.7391
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-(+)-2-cyano-2-methylphenylacetic acid 在 2,2'-bis(dimethylamino)biphenyl 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 α-甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  通过瞬态分子内氢键控制 2-二甲基氨基联苯的构象

  摘要：

  分子运动的时间控制正受到越来越多的关注，因为它是分子开关和马达以及具有逼真特性的纳米材料开发的核心。受先前研究的启发，我们在此报道酸12可用于暂时控制连接双位碱基4和5的两个芳环的 C-C 键周围的构象自由度。与 NMR 测量和 DFT 计算一致，在燃料添加之前， 4和5的两个芳环的构象运动主要包括跨越约 260° 的大振幅扭转振荡，并通过反构象（相对侧的两个氮原子）。加入12后，由于1个氮质子化并形成N-H···N分子内氢键，4 H +和5 H +的扭转振荡不仅限于较小的范围（大约 100°），但探索了顺式构象（同一侧的两个氮原子）周围先前禁止的构象空间。然而，新状态是非平衡状态，因为12的共轭碱基发生脱羧，并且在该过程结束时，系统恢复到更具构象流动性的状态。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02992

文献信息

• Fast, Efficient and Low E-Factor One-Pot Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of (Hetero)Arenes
  作者：Erik B. Pinxterhuis、Paco Visser、Iwan Esser、Jean-Baptiste Gualtierotti、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201707760

  日期：2018.7.20

  coupling partner. These polyaromatic structures are obtained in high yields, in 10 min at room temperature, with minimal waste generation (E‐factors as low as 1.5) and without the need for strict inert conditions, making this process highly efficient and practical in comparison to classical methods. As illustration, several key intermediates of widely used BINOL‐derived structures are readily prepared

  介绍了芳基卤化物的均偶联和芳基卤化物与带有邻位锂化方向的基团的芳基溴化物或芳烃的杂耦合。将Pd催化剂与t-BuLi结合使用，可在一锅法中快速有效地形成多种聚芳族化合物，而无需单独制备有机金属偶联剂。这些多芳族结构可在室温下10分钟内以高收率获得，产生的废物最少（E因子低至1.5），并且不需要严格的惰性条件，因此与传统方法相比，该方法非常高效和实用。作为说明，可以轻松地制备广泛使用的BINOL衍生结构的几个关键中间体。
• Palladium-Catalyzed, <i>tert-</i> Butyllithium-Mediated Dimerization of Aryl Halides and Its Application in the Atropselective Total Synthesis of Mastigophorene A
  作者：Jeffrey Buter、Dorus Heijnen、Carlos Vila、Valentín Hornillos、Edwin Otten、Massimo Giannerini、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201510328

  日期：2016.3.7

  A palladium‐catalyzed direct synthesis of symmetric biaryl compounds from aryl halides in the presence of tBuLi is described. In situ lithium–halogen exchange generates the corresponding aryl lithium reagent, which undergoes a homocoupling reaction with a second molecule of the aryl halide in the presence of the palladium catalyst (1 mol %). The reaction takes place at room temperature, is fast (1 h)

  描述了在t BuLi存在下钯催化芳基卤化物直接合成对称联芳基化合物的方法。原位锂-卤素交换生成相应的芳基锂试剂，该试剂在钯催化剂（1摩尔％）存在下与第二个芳基卤分子进行均偶联反应。反应在室温下进行，反应快速（1小时），并以良好至极好的收率得到相应的联芳基化合物。该方法的应用已证明了高效的igo草烯A的不对称全合成。由于催化剂诱导的远程点对轴手性转移，手性联芳基轴的抗选择性为9：1。
• Structuresof 2,2′-bis(dimethylamino)biphenyl and its monohydrobromide)
  作者：Heinz A. Staab、Claus Krieger、Matthias Höne

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80830-8

  日期：1988.1

  In the context of ‘proton sponge’ systems, for the conformationally flexible biphenyl 1 the X-ray structure analysis as well as the basicity have been determined. 1 forms monoprotonated salts of which the structure of the hydrobromide 1a·BrX was solved. It contains a ‘proton sponge’-like N⋯H⋯N hydrogen bridge to which the 1000-fold increase of the basicity constant as compared to N,N-dimethylaniline

  在“质子海绵”系统中，对于构象柔性联苯1，已确定了X射线结构分析和碱度。1形成单质子化的盐，其氢溴酸盐1a·BrX的结构被解析。它包含一个“质子海绵”状的N⋯H⋯N氢桥，与N，N-二甲基苯胺相比，其碱性常数增加了1000倍。
• Proximity effects in the mass spectra of bis(dimethylamino)arenes, III, intramolecular cyclization of 2,2′-bis(dimethylamino)biphenylsunder electron impact
  作者：Marina Rentzea、Matthias Höne、Heinz A. Staab

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80831-x

  日期：1988.1

  peaks corresponding to cyclization to stable, even electron heterocyclic ions under EI. Fragmentation of title compounds which are moderately strong, not very crowded bases also leads to abundant [M-Me2NH-H]+ phenanthridinium ions, as shown by linked scans, exact mass measurements, MS/MS and collisionally activated dissociation (CAD) mass spectra.

  不仅存在非常拥挤的“质子海绵”，它们显示出特征性的[M-Me 2 NH-H] +峰，其对应于在EI下环化成稳定的甚至是电子杂环离子。如链接扫描，精确质量测量，MS / MS和碰撞活化解离（CAD）所示，中等强度的碱但不太拥挤的标题化合物的裂解也会导致大量的[M-Me 2 NH-H] +菲鎓离子。质谱。
• Triel tris(aminoaryl)aluminum, gallium, and indium complexes and their homocoupling reactions mediated by NiBr2
  作者：Omar J. Garcia、Mariana L. Díaz-Ramírez、Bruno Donnadieu、Miguel-Ángel Muñoz-Hernández

  DOI：10.1016/j.poly.2023.116752

  日期：2024.1

  Here, we present the synthesis, spectroscopic characterization, structural analysis, and studies on the bonding situation of group 13 tris(o-aminoaryl) complexes, [M(C6H4(o-NMe2))3] (1–3) and [M(C10H6(o-NMe2))3] (4–6) where M = Al, Ga, In. X-ray and DFT structural parameters, in conjunction with the inspection of the molecular electrostatic potential (MEP) of related triaryl, MAr3, models where Ar = C6H4

  在此，我们介绍了第 13 族三(邻氨基芳基)配合物 [M(C 6 H 4 (o-NMe 2 )) 3 ] ( 1 – 3 ) 的合成、光谱表征、结构分析和成键情况研究。) 和 [M(C 10 H 6 (o-NMe 2 )) 3 ] ( 4 – 6 ) 其中 M = Al、Ga、In。X 射线和 DFT 结构参数，结合相关三芳基 MAr 3模型（其中 Ar = C 6 H 4、 C 10 H 6 ）的分子静电势 (MEP) 检查，表明1 – 6存在两个部分极性共价分子内 M-N triel 键。有趣的是，铟配合物3和6通过范德华相互作用结合第三个氮原子。1 – 3与 NiBr 2在 25 °C 下进行化学计量反应，以1和3作为亲核试剂，以高达 73% 的分离产率提供自偶联产物双邻二甲氨基苯基 ( 7 )。而4 – 6在相同反应条件下或在 100 °C 下表现不佳，根据 GC-MS提供痕量或至多