(1S,3S,4R,8S,9S,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,3-dihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecane-2,10-dione | 512828-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,3S,4R,8S,9S,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,3-dihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecane-2,10-dione
• CAS: 512828-35-2
• 化学式: C₃₃H₅₀O₇Si
• 分子量: 586.841
• InChiKey: ZRZVJAVBZFDVKA-NDPIZWPOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.62
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  光气 、 (1S,3S,4R,8S,9S,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,3-dihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecane-2,10-dione 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以73%的产率得到(1S,3S,7S,8R,12S,13S,15R,16S)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-15-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-13,19,19-trimethyl-9-methylidene-2,4,6-trioxapentacyclo[14.2.1.01,3.03,7.08,13]nonadecane-5,14-dione
  参考文献：
  名称：

  α，α'-二羟基酮与光气的反应。螺旋环氧碳酸酯形成的结构要求。

  摘要：

  [反应：见正文]在DMAP的存在下，具有两个可以非常接近的OH基团的α，α'-二羟基酮与光气反应生成1,3-二恶烷-2,5-二酮。当以这种方式禁止共价键合时，原则上可以采用替代反应途径。其中，在三个实施例中表明生成螺氧基环氧碳酸酯是可行的。在其他情况下，α-酮醇重排在二酰基化之前。

  DOI：

  10.1021/ol036497+
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4R,8S,9S,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecane-2,10-dione 在 PhSO₂-N(O)CH-Ph 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(1S,3S,4R,8S,9S,11R,12S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1,3-dihydroxy-11-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-9,15,15-trimethyl-5-methylidenetricyclo[10.2.1.04,9]pentadecane-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  能量学之间的微妙平衡。与基于α-酮醇的桥键迁移相关的微妙之处，可得到9-酮基-10β-对甲氧基苄氧基紫杉烷。

  摘要：

  为了促进简明的紫杉醇的全合成，已经进行了标题反应的可行性。在研究的两个密切相关的系列中，第一个具有C4上的exo-亚甲基。第二个是在该位置的一个α-环氧化物。令人惊讶的是，烯烃构造证明对尝试的α-酮醇重排呈惰性。相反，环氧乙烷基衍生物平稳地异构化。与到达紫杉烷18相关的反应序列短（距D-樟脑衍生物15步）并且特别有效。通过评估分子力学衍生的（MM3）空间位能计算，已澄清了此研究引起的热力学问题。

  DOI：

  10.1021/jo020628n