6-isobutyl-3,4-dihydro-2H-pyran | 122895-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 6-isobutyl-3,4-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: 3,4-dihydro-6-[(2'-methyl)-1'-propyl]-2H-pyran；6-(2-methylpropyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 122895-13-0
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: URXBKNVAIBZQHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.9±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-isobutyl-3,4-dihydro-2H-pyran 在 叔丁基过氧化氢 、 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到6-isobutyl-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  TBHP催化环烯酰胺和3,4-二氢-2 H-吡喃的烯丙基氧化

  摘要：

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01163
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)phosphine oxide 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 6-isobutyl-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  三取代烯烃的立体选择性合成。格氏试剂与6-烷基-3,4-二氢-2H-吡喃的镍催化偶联。

  摘要：

  某些Grignard试剂与6-烷基-3,4-二氢-2H-吡喃的镍催化偶联具有很高的立体选择性，并可以保留构型的三取代烯烃。该方法应用于方颈甲虫的聚集信息素（E）-3-乙酰氧基-7-甲基-6-壬烯的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86058-x

文献信息

• A Versatile Enantioselective Catalytic Cyclopropanation‐Rearrangement Approach to the Divergent Construction of Chiral Spiroaminals and Fused Bicyclic Acetals
  作者：Li Zhou、Wen‐Guang Yan、Xiu‐Li Sun、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.202007068

  日期：2020.10.19

  A highly enantioselective synthesis of various chiral heterobicyclic molecules including spiroaminals and fused bicyclic acetals has been developed via a chiral copper catalyzed cyclopropanation‐rearrangement (CP‐RA) approach under mild reaction conditions. Remarkably, the asymmetric CP‐RA for exocyclic vinyl substrates without a pro‐stereogenic carbon at the β‐position has been realized for the first

  在温和的反应条件下，通过手性铜催化的环丙烷重排（CP-RA）方法开发了各种手性杂环双环分子，包括螺氨基化合物和稠合双环缩醛的高度对映选择性合成。引人注目的是，首次实现了在β-位上没有前体成因碳的环外乙烯基底物的不对称CP-RA，并在广泛的底物范围内实现了优异的结果（33例；产率34-99％；> 95 /已达到5 dr和91–99％ee）。还介绍了一种连续对映选择性CP‐RA方法的应用，提供了对复杂手性杂多环的简明访问。
• Sequential Cyclosulfonylation and Alkylation as a Versatile Strategy for Dihydropyran Synthesis
  作者：Gavin L. Edwards、David J. Sinclair

  DOI：10.1055/s-2005-918498

  日期：——

  Deprotonation of 3,4-dihydro-6-(p-toluenesulfonyl­methyl)-2H-pyran (2) with n-BuLi and alkylation of the lithiated ally­l sulfone gives good to excellent yields of monoalkylated products 3. No γ-substitution is observed in the monoalkylated products. A second deprotonation allows for the introduction of a second alkyl group. Desulfonylation can be effected with either sodium amalgam or sodium/ethanol in THF.

  用 n-BuLi 对 3,4-二氢-6-（对甲苯磺酸甲基）-2H-吡喃（2）进行去质子化反应，并对锂化烯丙基砜进行烷基化反应，可得到收率极高的单烷基化产物 3。在单烷基化产物中没有发现δ-取代反应。第二次去质子化可以引入第二个烷基。在 THF 中，可使用钠汞齐或钠/乙醇进行脱磺化反应。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Addition of Dihydropyrans to <i>N</i>-Acyl Imines: Stereocontrolled Access to Enantioenriched Spirocyclic Oxazoletetrahydropyrans with Three Contiguous Stereocenters
  作者：Guilong Li、Matthew J. Kaplan、Lukasz Wojtas、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/ol100378t

  日期：2010.5.7

  Dihydropyran derivatives readily undergo addition to N-acyl imines in the presence of chiral phosphoric acids. This addition process yields an attractive product that is capable of a tandem oxidative-cyclization via an epoxide intermediate.
• A stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes. Part 2. The nickel-catalysed coupling of Grignard reagents with 6-alkyl-3,4-dihydro-2H-pyrans and acyclic enol ethers
  作者：Philip A. Ashworth、Nicholas J. Dixon、Philip J. Kocieński、Sjoerd N. Wadman

  DOI：10.1039/p19920003431

  日期：——

  The Ni0-catalysed coupling of Grignard reagents devoid of beta-hydrogens with 6-alkyl-3,4-dihydro-2H-pyrans and acyclic enol ethers is highly stereoselective and gives trisubstituted alkenes with retention of configuration. The reaction was applied to syntheses of the aggregation pheromone of the square-necked grain beetle, a fragment of Premonensin B, and the polyketide fragment of Jaspamide.
• Catalytic Allylic Oxidation of Cyclic Enamides and 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-Pyrans by TBHP
  作者：Yang Yu、Ranad Humeidi、James R. Alleyn、Michael P. Doyle

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01163

  日期：2017.8.18

  intermediate allylic free radical two sites for oxidative product formation are possible, and the selectivity of the oxidative process varies with the heteroatom when R = H. Cyclic enamides produce 4-piperidones in good yields when R = alkyl or aryl, but oxidation of 2H-pyrans also gives alkyl cleavage products. Alternative catalysts for TBHP oxidations show comparable selectivities but give lower product

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。