2-Phenyl-3-trimethylsilyl-(Z)-prop-2-enenitrile | 99337-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Phenyl-3-trimethylsilyl-(Z)-prop-2-enenitrile
• 英文别名: (Z)-2-phenyl-3-(trimethylsilyl)acrylonitrile；(Z)-2-phenyl-3-trimethylsilylprop-2-enenitrile
• CAS: 99337-14-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NSi
• 分子量: 201.343
• InChiKey: AVOFXUGDBQVORW-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Phenyl-3-trimethylsilyl-(Z)-prop-2-enenitrile 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以97%的产率得到2-phenyl-3-(trimethylsilyl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三甲基甲硅烷基氰化物加成到芳基乙炔中

  摘要：

  芳基乙炔与三甲基甲硅烷基氰化物（1）在钯配合物存在下的反应导致（1）跨碳-碳三键并具有较高的区域和立体选择性，从而生成β-氰基-β-芳基烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/c39850000838
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 三甲基氰硅烷 在 palladium dichloride 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到2-Phenyl-3-trimethylsilyl-(Z)-prop-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的三甲基甲硅烷基氰化物加成到芳基乙炔中

  摘要：

  芳基乙炔与三甲基甲硅烷基氰化物（1）在钯配合物存在下的反应导致（1）跨碳-碳三键并具有较高的区域和立体选择性，从而生成β-氰基-β-芳基烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/c39850000838

文献信息

• Cooperative Palladium/Lewis Acid-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkenes and Alkynes Using 1-Methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile
  作者：Anup Bhunia、Klaus Bergander、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.8b10651

  日期：2018.11.28

  represents a clean and safe alternative to hydrocyanation processes using toxic HCN gas. Such reactions provide access to pharmaceutically important nitrile derivatives starting with alkenes and alkynes. Herein, an efficient and practical cooperative palladium/Lewis acid-catalyzed transfer hydrocyanation of alkenes and alkynes is presented using 1-methylcyclohexa-2,5-diene-1-carbonitrile as a benign and readily

  催化转移氢氰化是使用有毒 HCN 气体的氢氰化工艺的一种清洁和安全的替代方法。此类反应提供了获得以烯烃和炔烃为原料的药学上重要的腈衍生物的途径。在此，使用 1-甲基环己-2,5-二烯-1-腈作为良性且易于获得的 HCN 来源，提出了一种高效实用的钯/路易斯酸催化的烯烃和炔烃转移氢氰化反应。大量腈衍生物（> 50 个例子）是由脂肪族和芳香族烯烃制备的，具有良好到优异的抗马尔科夫尼科夫选择性。一系列脂肪族烯烃参与选择性氢氰化反应以提供相应的腈。所介绍的方法可用于内烯烃的链式氢氰化反应，以提供具有良好区域选择性的末端腈。该协议也适用于生物活性分子的后期修饰。
• Development of an Operationally Simple, Scalable, and HCN-Free Transfer Hydrocyanation Protocol Using an Air-Stable Nickel Precatalyst
  作者：Julia C. Reisenbauer、Benjamin N. Bhawal、Nicola Jelmini、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00442

  日期：2022.4.15

  scalability and robustness of the catalytic process were demonstrated by the hydrocyanation of α-methylstyrene on a 100 mmol scale (11.4 g of product obtained) using 1 mol % of the Ni catalyst. In addition, the feasibility of the dehydrocyanation protocol using the air-stable Ni(II) precatalyst and norbornadiene as a sacrificial acceptor was showcased by the selective conversion of an aliphatic nitrile into

  氢氰化反应能够从容易获得的烯烃前体中获得具有合成价值的腈。然而，由于其危险性，在实验室规模使用氰化氢 (HCN) 或类似有毒试剂的氢氰化反应可能特别具有挑战性。此外，此类过程通常需要对空气和温度敏感的 Ni(0) 预催化剂，进一步降低了这种转化的操作简单性。在此，我们报告了烯烃和炔烃的无 HCN 转移氢氰化反应，该反应采用市售的脂肪族腈作为牺牲 HCN 供体，并结合催化量的空气稳定且廉价的 NiCl 2作为预催化剂和助催化路易斯酸。通过使用 1 mol% 的 Ni 催化剂在 100 mmol 规模（获得 11.4 g 产物）上对 α-甲基苯乙烯进行氢氰化，证明了催化过程的可扩展性和稳健性。此外，通过将脂肪族腈选择性转化为相应的烯烃，展示了使用空气稳定的 Ni(II) 预催化剂和降冰片二烯作为牺牲受体的脱氢氰化方案的可行性。
• Mechanistic Investigation of the Nickel-Catalyzed Transfer Hydrocyanation of Alkynes
  作者：Julia C. Reisenbauer、Patrick Finkelstein、Marc-Olivier Ebert、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.3c02977

  日期：2023.9.1

  cleavage step. In this work, in-depth kinetic and computational studies using alkynes as substrates were used to elucidate the overall reaction mechanism of this transfer hydrocyanation, with a particular focus on the activation of the C(sp3)–CN bond to generate the active H–Ni–CN transfer hydrocyanation catalyst. Comparisons of experimentally and computationally derived 13C kinetic isotope effect data support

  最近，通过在镍和路易斯酸共催化下使用HCN供体试剂，实现了实验室规模的无HCN转移氢氰化反应。最近，基于丙二腈的 HCN 供体试剂被证明在没有路易斯酸的情况下通过镍催化剂进行 C(sp 3 )–CN 键活化。然而，对具有挑战性的 C(sp 3 )–CN 键断裂步骤缺乏详细的机制理解。在这项工作中，使用炔烃作为底物进行了深入的动力学和计算研究，以阐明这种转移氢氰化的整体反应机制，特别关注 C(sp 3 )–CN 键的活化以产生活性H –Ni–CN转移氢氰化催化剂。实验和计算得出的13 C 动力学同位素效应数据的比较支持镍催化剂直接氧化加成机制到 C(sp 3 )–CN 键中，这是通过第二个腈基与镍催化剂的配位促进的。
• Synthesis of 5-amino-2-cyano-4-silylpyrroles from silylacetylenes and trimethylsilyl cyanide
  作者：Tetsuo Kusumoto、Tamejiro Hiyama、Koreharu Ogata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84948-5

  日期：1986.1
• XANABUSA, AKISIDZU;TYADANI, NAOXITO
  作者：XANABUSA, AKISIDZU、TYADANI, NAOXITO

  DOI：——

  日期：——