trans-N-tosyl-2-phenyl-3-(β-trimethylsilyl)vinylaziridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-N-tosyl-2-phenyl-3-(β-trimethylsilyl)vinylaziridine
• 英文别名: trans-(E)-2-phenyl-1-tosyl-3-(2-(trimethylsilyl)vinyl)aziridine；trimethyl-[(E)-2-[(2R,3R)-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-phenylaziridin-2-yl]ethenyl]silane
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₂SSi
• 分子量: 371.576
• InChiKey: RWMXZYNOHXYDOP-DSDRHKEUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N-tosyl-2-phenyl-3-(β-trimethylsilyl)vinylaziridine 在 [Pd2(dba)3]*CHCl3 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以54%的产率得到cis-2-phenyl-1-tosyl-3-(((E)-2-trimethylsilyl)vinyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  钯介导的乙烯基氮丙啶与迈克尔受体的环空：立体控制的取代吡咯烷的合成及其在（-）-α-Kainic酸的形式合成中的应用

  摘要：

  只需添加盐即可：在Pd 0的存在下，将乙烯基氮丙啶用甲基乙烯基酮或硫代丙烯酸乙酯处理，得到具有中等至良好非对映选择性的吡咯烷。n Bu 4 NCl的存在对于成功的环化至关重要。该方法的综合效用已在（-）-α-海藻酸的简短（正式）合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201101389
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-N-tosyl-2-phenyl-3-(β-trimethylsilyl)vinylaziridine
  参考文献：
  名称：

  钯介导的乙烯基氮丙啶与迈克尔受体的环空：立体控制的取代吡咯烷的合成及其在（-）-α-Kainic酸的形式合成中的应用

  摘要：

  只需添加盐即可：在Pd 0的存在下，将乙烯基氮丙啶用甲基乙烯基酮或硫代丙烯酸乙酯处理，得到具有中等至良好非对映选择性的吡咯烷。n Bu 4 NCl的存在对于成功的环化至关重要。该方法的综合效用已在（-）-α-海藻酸的简短（正式）合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201101389

文献信息

• Stereocontrolled Aziridination of Imines via a Sulfonium Ylide Route and a Mechanistic Study
  作者：Xiao-Fang Yang、Ming-Jie Zhang、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/jo0257389

  日期：2002.11.1

  temperature. trans-Aziridines were also obtained when imines 1 and sulfinimines 9 were reacted with N,N-dimethylacetamide-2-dimethylsulfonium bromide (7) in the presence of a base, respectively. A mechanistic study showed that the stereochemistry of these reactions was controlled by the reactivity of the imines and ylides. A higher reactivity of imines and ylides favors the formation of cis-aziridines, whereas

  在室温下，在NaH存在下，N-二苯基膦酰基亚胺1与[3-（三甲基甲硅烷基）烯丙基]二甲基at溴化物（5）的反应主要产生反式乙烯基氮丙啶4。另一方面，主要的产物是顺式乙烯基氮丙啶4当由[3-（三甲基甲硅烷基）烯丙基]二苯基s高氯酸盐（6）的反应制备的预制的内鎓盐与相同的亚胺1在低温下反应时。当亚胺1和亚磺酰亚胺9在碱的存在下分别与N，N-二甲基乙酰胺-2-二甲基s溴化物（7）反应时，也获得了反式氮丙啶。机理研究表明，这些反应的立体化学受亚胺和酰化物的反应性控制。亚胺和烷基化物的较高反应性有利于顺式氮丙啶的形成，
• Practical and Highly Selective Sulfur Ylide Mediated Asymmetric Epoxidations and Aziridinations Using an Inexpensive, Readily Available Chiral Sulfide. Applications to the Synthesis of Quinine and Quinidine
  作者：Ona Illa、Muhammad Arshad、Abel Ros、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja9100276

  日期：2010.2.17

  one-step synthesis of a chiral sulfide which exhibits outstanding selectivities in sulfur ylide mediated asymmetric epoxidations and aziridinations. In particular reactions of benzyl and allylic sulfonium salts with both aromatic and aliphatic aldehydes gave epoxides with perfect enantioselectivities and the highest diastereoselectivities reported to date. In addition reactions with imines gave aziridines

  用最容易获得的同手性分子之一（柠檬烯）加热一种最丰富的天然无机化学物质（元素硫），可以一步合成手性硫化物，该硫化物在硫叶立德介导的不对称环氧化和氮丙啶化反应中表现出出色的选择性。特别是苄基和烯丙基锍盐与芳香族和脂肪族醛的反应产生具有完美对映选择性和迄今为止报道的最高非对映选择性的环氧化物。此外，与亚胺的反应再次得到具有迄今为止报道的最高对映选择性和非对映选择性的氮丙啶。该反应是可扩展的，并且硫化物可以高产率地重新分离。
• Stereoselective synthesis of trans-β-lactams by palladium-catalysed carbonylation of vinyl aziridines
  作者：Francesco Fontana、Gian Cesare Tron、Nekane Barbero、Serena Ferrini、Stephen P. Thomas、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/b920564k

  日期：——

  The palladium-catalysed carbonylation of vinyl aziridines can give either the trans- or cis-beta-lactam preferentially or even the delta-lactam simply by adjusting the reaction parameters ([Pd], [CO], temperature).

  只需简单调整反应参数（[Pd]，[CO]，温度），钯催化的乙烯基氮丙啶羰基化反应就可以优先生成反-或顺-β-内酰胺，甚至可以生成δ-内酰胺。
• A Direct Route to <i>C</i>-Vinylaziridines:  Reaction of <i>N</i>-Sufonylimines with Allylic Ylides under Phase-Transfer Conditions or with Preformed Ylides at Low Temperature
  作者：An-Hu Li、Li-Xin Dai、Xue-Long Hou、Min-Bo Chen

  DOI：10.1021/jo952245d

  日期：1996.1.1

  reaction has also been carried out with preformed ylides, generated from sulfonium salts 3, 7, arsonium salt 14, and telluronium salts 15, 16 with a base in THF at -78 degrees C. In most examples, quantitative yields were achieved. However, the trans/cis selectivity of the reaction was not high in either case. A semistable allylic sulfonium ylide, i.e., dimethylsulfonium 3-(trimethylsilyl)allylide, was found

  烯丙基K盐3、5、7、11、12、13和ar盐14在KOH存在下于室温下在固液相转移条件下与芳族，杂芳族和α，β-不饱和N-磺酰亚胺类化合物反应在几分钟内以优异的产率分别生产乙烯基，（β-苯基乙烯基）-和[β-（三甲基甲硅烷基）乙烯基]氮丙啶。在某些情况下，吡咯啉化合物9是次要产物。该叠氮化反应也已经用在碱中在-78℃下由from盐3、7，son盐14和碲盐15、16产生的预形成的叶立德进行了。在大多数实例中，实现了定量收率。然而，在两种情况下，反应的反式/顺式选择性都不高。半稳定的烯丙基sulf叶立德，即
• Palladium-Catalyzed Insertion of CO₂ into Vinylaziridines: New Route to 5-Vinyloxazolidinones
  作者：Francesco Fontana、C. Chun Chen、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ol201193d

  日期：2011.7.1

  2-Vinylaziridines undergo a mild Pd-catalyzed ring-opening cyclization reaction with an ambient atmosphere of carbon dioxide to give 5-vinyloxazolidinones. The process is high yielding as well as regio- and stereoselective.