(R,R)-dimethyl 1,3,6-trioxepane-4,5-dicarboxylate | 137512-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R,R)-dimethyl 1,3,6-trioxepane-4,5-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (6R,7R)-1,3,5-trioxepane-6,7-dicarboxylate
• CAS: 137512-98-2
• 化学式: C₈H₁₂O₇
• 分子量: 220.179
• InChiKey: GOBCJIUBUPILMJ-PHDIDXHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴苯 、 (R,R)-dimethyl 1,3,6-trioxepane-4,5-dicarboxylate 在 magnesium 作用下， 生成 (6R,7R)-α,α,α',α'-tetraphenyl-1,3,5-trioxepane-6,7-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  关于使用α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）衍生的钛酸酯对映选择性反应的机理：C 2-和C 1对称TADDOLs之间的差异-事实，含义和概括†

  摘要：

  衍生自α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOLs，由酒石酸盐制备）的钛酸酯用作二烷基锌化合物向醛的对映选择性加成的催化剂。对于为研究机理而选择的标准反应，即在苯甲醛中添加二乙基锌，TADDOLate配体上的不同芳基取代基的选择性变化很小（表2-4，示例）。0.02至0.2当量 对于手性钛酸酯，只有在过量的钛酸四异丙酯存在下才能观察到90％以上的选择性！根据NMR测量（图2），在这些条件下，手性双环钛酸酯和非手性钛酸酯不反应生成新物种。从具有不同化学计量比的成分的实验，以及在七元环钛酸酯的Ti原子上具有不同的非手性或手性OR基团的实验得出的结论是：（i）单个手性钛酸酯参与了产物形成步骤， （ii）由于空间受阻的Ti中心上配体交换的快速动力学，笨重的TADDOLate配体使Ti中心比（i-PrO）4 Ti具有更高的催化活性（表5，图3）， （iii）过量（i-

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750704
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-(+)-酒石酸二甲酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (R,R)-dimethyl 1,3,6-trioxepane-4,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  A Practical Synthesis of Nonpeptide Cyclic Ureas as Potent HIV Protease Inhibitors

  摘要：

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)10008-

文献信息

• A Practical Synthesis of Nonpeptide Cyclic Ureas as Potent HIV Protease Inhibitors
  作者：L Rossano

  DOI：10.1016/00404-0399(50)10008-

  日期：1995.7.10
• On the Mechanisms of Enantioselective Reactions Using ?,?,??,?? -Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol(TADDOL)-Derived Titanates: Differences betweenC2- andC1-symmetrical TADDOLs - facts, implications and generalizations
  作者：Dieter Seebach、Dietmar A. Plattner、Albert K. Beck、Yan Ming Wang、Daniel Hunziker、Walter Petter

  DOI：10.1002/hlca.19920750704

  日期：1992.11.11

  titanate is involved in the product-forming step, (ii) that the bulky TADDOLate ligand renders the Ti-center catalytically more active than that of (i-PrO)4Ti, due to fast dynamics of ligand exchange on the sterically hindered Ti-center (Table 5, Fig. 3), and (iii) that the role of excess (i-PrO)4Ti is to remove – by ligand exchange – the product alkoxides (R*O) from the catalytically active Ti-center

  衍生自α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOLs，由酒石酸盐制备）的钛酸酯用作二烷基锌化合物向醛的对映选择性加成的催化剂。对于为研究机理而选择的标准反应，即在苯甲醛中添加二乙基锌，TADDOLate配体上的不同芳基取代基的选择性变化很小（表2-4，示例）。0.02至0.2当量 对于手性钛酸酯，只有在过量的钛酸四异丙酯存在下才能观察到90％以上的选择性！根据NMR测量（图2），在这些条件下，手性双环钛酸酯和非手性钛酸酯不反应生成新物种。从具有不同化学计量比的成分的实验，以及在七元环钛酸酯的Ti原子上具有不同的非手性或手性OR基团的实验得出的结论是：（i）单个手性钛酸酯参与了产物形成步骤， （ii）由于空间受阻的Ti中心上配体交换的快速动力学，笨重的TADDOLate配体使Ti中心比（i-PrO）4 Ti具有更高的催化活性（表5，图3）， （iii）过量（i-