[(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(SiEt3)] | 957826-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(SiEt3)]
• CAS: 957826-11-8
• 化学式: C₂₈H₅₅IrO₂P₂Si
• 分子量: 705.997
• InChiKey: PFPVFPLRQAOJEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(SiEt3)] 、 甲酸甲酯-13C 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Iridium Catalyst for Reduction of Carbon Dioxide to Methane with Trialkylsilanes

  摘要：

  Cationic silane complexes of general structure (POCOP)Ir(H)(HSiR3) {POCOP = 2,6-[OP(tBu)(2)](2)C6H3} catalyze hydrosilylations of CO2. Using bulky silanes results in formation of bis(silyl)acetals and methyl silyl ethers as well as siloxanes and CH4. Using less bulky silanes such as Me2EtSiH or Me2PhSiH results in rapid formation of CH4 and siloxane with no detection of bis(silyl)acetal rind methyl silyl ether intermediates. The catalyst system is long-lived, and 8300 turnovers can be achieved using Me2PhSiH with a 0.0077 mol % loading of iridium. The proposed mechanism for the conversion of CO2 to CH4 involves initial formation of the unobserved HCOOSiR3. This formate ester is then reduced sequentially to R3SiOCH2OSiR3, then R3SiOCH3, and finally to R3SiOSiR3 and CH4.

  DOI：

  10.1021/ja305318c
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 [(κ³-C₆H₃-1,3-[OP^tBu₂]₂)Ir(H)_2] 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [(2,6-bis(di-tert-butylphosphinito)phenyl)Ir(H)(SiEt3)]
  参考文献：
  名称：

  用于将叔酰胺还原为胺的高效铱 (V) 甲硅烷基配合物的开发和机理研究

  摘要：

  阳离子 Ir(III) 丙酮络合物 (POCOP)Ir(H)(2)(丙酮)(+)（POCOP = 2,6-双（二叔丁基膦）苯基）被证明可以催化多种使用二乙基硅烷作为还原剂将叔酰胺转化为胺。机理研究确定，在反应中生成的次要物种，中性三氢化硅烷 Ir(V) 复合物 (POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H)，是催化活性物种。在 H(2) 下 Et(2)SiH(2) 存在下，用叔丁醇处理现成的 (POCOP)IrHCl 可以方便地生成高浓度的这种物质。因此，在三烷基铵盐的存在下使用该混合物，在温和条件下以低催化剂负载量将多种叔酰胺（包括极其庞大的底物）快速且定量地还原为叔胺。已经进行了详细的机理研究并确定了中间体。简而言之，(POCOP)IrH(3)(SiEt(2)H) 将酰胺还原为半氨基甲硅烷基醚，在三烷基铵盐的存在下，该醚被电离为亚胺离子，然后将其还原为叔胺通过 Et(2)SiH(2)。

  DOI：

  10.1021/ja209567m