(S)-1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine | 1033872-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: (S)-N-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine；1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine；(2S)-1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
• CAS: 1033872-73-9
• 化学式: C₂₄H₂₅N
• 分子量: 327.469
• InChiKey: GFOPICTYOXYFAK-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以90 %的产率得到(S)-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过不对称分子内氢氨化反应获得相转移催化剂和亚磷酰胺配体

  摘要：

  在过去的几年里，我们的团队开发了分子内不对称氢胺化（HA）反应，基本上可以得到对映体纯的产品。接下来的问题是，除了天然/药物相关产品的合成之外，我们是否可以以有用的方式应用该反应。在本文中，我们结合了一些精选的 HA 产品来生产新型手性相转移催化剂。这些物质是由新的螺环 HA 产品通过一两个合成步骤合成的，并应用于经典的取代反应，显示出可忽略不计的对映选择性。在第二个应用中，我们介绍了一种新型亚磷酰胺配体，该配体是通过将 BINOL（1,1'-双-2-萘酚）和光学纯 HA 产品与三氯化磷结合而获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00124
• 作为产物：
  描述：

  苄基(2,2-二苯基-4-戊烯基)胺 在 C₅₅H₅₇IrN₂⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89 mg的产率得到(S)-1-benzyl-2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  异常的NHC-铱（I）配合物及其在未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化中的应用

  摘要：

  具有萘基侧链的N-杂环卡宾（NHC）配体用于合成不饱和但可分离的[（NHC）Ir（cod）] +（cod = 1,5-环辛二烯）配合物。这些化合物通过芳族翼尖的相互作用而稳定，从而导致NHC-Ir键的侧向倾斜。详细的研究表明，此类N杂环卡宾的倾斜如何影响卡宾碳原子的电子屏蔽性能，以及13 C NMR信号中的明显高场位移如何反映出这种情况。当用于分子内加氢胺化时，这些[（NHC）Ir（cod）] +在温和的反应条件下，这些物种显示出很高的催化活性。对映体纯的催化剂体系可产生具有出色对映选择性的吡咯烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201600378

文献信息

• A Chiral Phenoxyamine Magnesium Catalyst for the Enantioselective Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes and Intermolecular Hydroamination of Vinyl Arenes
  作者：Xiaoming Zhang、Thomas J. Emge、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/anie.201105079

  日期：2012.1.9

  If Grignard had only known! A chiral magnesium complex catalyzes the intramolecular hydroamination/cyclization of aminoalkenes with high efficiency at temperatures as low as −20 °C and enantioselectivities as high as 93 % ee. The high activity of this system also allows the catalytic intermolecular anti-Markovnikov addition of pyrrolidine and benzylamine to vinyl arenes.

  如果格利雅德只知道！手性镁配合物可在低至-20°C的温度和高达93％ee的对映选择性下高效催化氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应。该系统的高活性还允许将吡咯烷和苄胺催化分子间抗Markovnikov加成到乙烯基芳烃上。
• Asymmetric Intra- and Intermolecular Hydroamination Catalyzed by 3,3′-Bis(trisarylsilyl)- and 3,3′-Bis(arylalkylsilyl)-Substituted Binaphtholate Rare-Earth-Metal Complexes
  作者：Hiep N. Nguyen、Hyeunjoo Lee、Stephan Audörsch、Alexander L. Reznichenko、Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Bernd Schmidt、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00510

  日期：2018.12.10

  activity in the hydroamination/cyclization of aminoalkenes, with activities exceeding 1000 h–1 for (R)-2f-Ln, (R)-2g-Ln, and (R)-2h-Ln in the cyclization of 2,2-diphenylpent-4-enylamine (3a) at 25 °C, while the rigid dibenzosilole-substituted complexes (R)-2a-Ln and the triisopropylsilyl-substituted complexes (R)-2d-Ln exhibited the lowest activity in the range of 150–270 h–1. Catalysts (R)-2b-Lu, (R)-2c-Lu

  一系列新颖的3,3'-双（三芳基甲硅烷基）-和3,3'-双（芳基烷基甲硅烷基）取代的邻萘二甲酸稀土金属配合物2a - i（SiR 3 = Si（o-联苯撑）Ph（a） ，SiCyPh 2（b），Si- t- BuPh 2（c），Si（i- Pr）3（d），SiCy 2 Ph（e），Si（2-甲苯基）Ph 2（f），Si（4 -吨-Bu-C 6 H ^ 4）3（克），硅（4-的MeO-C6 ħ 4）PH 2（ħ），SiBnPh 2（我））已经通过从[LN（芳烃消除制备ö -C 6 ħ 4 CH 2 NME 2）3 ]（Ln为Y，Lu）和相应的3- ，3′-双（甲硅烷基）取代的联萘酚。络合物表现出高的催化活性在aminoalkenes的加氢胺化/环化，与活动超过在1000小时-1为（- [R ）- 2F - LN，（[R ）- 2克- LN，和（- [R ）-2H - LN在2,2- diphenylpent
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes
  作者：Xiaoqiang Shen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.200905402

  日期：2010.1.12

  One for the Rh(oad): The first rhodium‐catalyzed asymmetric intramolecular hydroamination of unactivated olefins was developed by using dialkylbiaryl phosphine ligands (see scheme; cod=1,5‐cyclooctadiene, Cy=cyclohexyl). A variety of 2‐methylpyrrolidines have been synthesized with high enantioselectivities.

  Rh(oad)的第一个：未活化烯烃的第一个铑催化的不对称分子内加氢胺化是通过使用二烷基联芳基膦配体开发的（参见方案；cod=1,5-环辛二烯，Cy=环己基）。已经合成了多种具有高对映选择性的 2-甲基吡咯烷。
• Chiral NHC-Iridium Complexes and Their Performance in Enantioselective Intramolecular Hydroamination and Ring-Opening Amination Reactions
  作者：Pengchao Gao、Daven Foster、Gellért Sipos、Brian W. Skelton、Alexandre N. Sobolev、Reto Dorta

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00770

  日期：2020.2.24

  More importantly, the catalyst performance of these chiral cationic NHC-iridium complexes was expanded to the enantioselective ring-opening aminations of oxabicycles, where a highly enantioselective catalyst system was identified. Furthermore, we discovered that using the opposite axial stereochemistry on the NHC ligand completely switched the absolute configuration of the product, again showing high

  一系列带有TFB（四氟苯并戊烯基），TCB（四氯苯并戊烯基），BB（苯并戊烯基）和COD（环辛二烯）的通式[（NHC *）Ir（二烯）Cl]的手性N-杂环卡宾（NHC）-铱配合物合成并充分表征了二烯配体。所用的手性NHC配体是我们小组先前报道的类型，具有骨架立体中心和轴向手性。阳离子NHC-铱配合物[（NHC *）Ir（二烯）] [PF 6 ]是通过用AgPF 6从[（NHC *）Ir（二烯）Cl]氯化物提取而获得的。。获得并分析了一些中性和阳离子配合物的X射线晶体学数据。使用SambVca 2.0程序计算了手性NHC配体的形貌空间位阻。试图获得不稳定的（R a，R a，S，S）-[（DiPh-2-SICyoctNap）Ir（BB）] [PF 6 ]配合物的单晶时，该分解物具有意外的钳型获得了NHC *-二烯配体。分离或新鲜制备了一系列手性阳离子NHC-铱络合物，并将其用于N的代表性对映选择性分子内氢胺化反应-苄基-2
• Design, scope and mechanism of highly active and selective chiral NHC–iridium catalysts for the intramolecular hydroamination of a variety of unactivated aminoalkenes
  作者：Daven Foster、Pengchao Gao、Ziyun Zhang、Gellért Sipos、Alexandre N. Sobolev、Gareth Nealon、Laura Falivene、Luigi Cavallo、Reto Dorta

  DOI：10.1039/d0sc05884j

  日期：——

  Chiral, cationic NHC–iridium complexes are introduced as catalysts for the intramolecular hydroamination reaction of unactivated aminoalkenes. The catalysts show high activity in the construction of a range of 5- and 6-membered N-heterocycles, which are accessed in excellent optical purity, with various functional groups being tolerated with this system. A major deactivation pathway is presented and

  引入手性阳离子 NHC-铱配合物作为未活化氨基烯烃分子内氢胺化反应的催化剂。该催化剂在构建一系列 5 元和 6 元 N 杂环时表现出高活性，这些杂环具有优异的光学纯度，并且该系统可以耐受各种官能团。通过使用替代反应条件呈现和消除主要的失活途径。对反应机理进行了详细的实验和计算研究，为催化系统的作用模式提供了有价值的见解，并指出了对该催化平台的未来修改。