4-formyl-2-[3-oxo-2-methyl-(1E)-propenyl]pyridine | 188554-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-formyl-2-[3-oxo-2-methyl-(1E)-propenyl]pyridine
• 英文别名: 2-[(E)-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl]pyridine-4-carbaldehyde
• CAS: 188554-16-7
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: YMOLGMQOUQDFDV-XBXARRHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  47
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl-2-[3-oxo-2-methyl-(1E)-propenyl]pyridine 在 sodium ethanolate 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 为溶剂， 生成 A2-E
  参考文献：
  名称：

  Fluorescent pigments of the retinal pigment epithelium and age-related macular degeneration

  摘要：

  The major hydrophobic fluorophore of the retinal pigment epithelium (RPE) is A2E, a pyridinium bis-retinoid derived from all-trans-retinal and phosphatidyl-ethanolamine. The accumulation of fluorophores such as A2E is implicated in the pathogenesis of age-related macular degeneration (AMD), a disease associated with the deterioration of central vision and a leading cause of blindness in the elderly. Recent chemical and biological studies have provided insight into the synthesis and biosynthesis of A2E, the spectroscopic properties of this pigment, and the role of A2E and RPE cell death. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(01)00314-6
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-4-吡啶醛 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 selenium(IV) oxide 、 lithium chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-formyl-2-[3-oxo-2-methyl-(1E)-propenyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  眼龄色素 A2-E 的全合成：收敛途径

  摘要：

  随着年龄的增长，在人视网膜色素上皮 (RPE) 细胞中积累的自发荧光年龄色素 (脂褐素) 被认为是导致各种眼病的原因，包括与年龄相关的黄斑变性 (AMD)，这是老年人失明的主要原因1 在 40 岁以上的美国人中，与 AMD 相关的患病率估计为 9.2%，2 并且预计随着中位年龄的增加，AMD 的发病率将呈上升趋势。RPE 中脂褐素积累的性质仍然是个谜。据认为，色素是溶酶体中吞噬细胞外段圆盘未完全消化而产生的累积碎片，其中包含自发荧光的类视色素。 3 其中，橙色荧光团引起了广泛的兴趣，因为它们暗示与年龄相关的感光细胞功能下降有关。通过 2 当量的视黄醛（维生素 A）和 1 当量的乙醇胺（因此名称为“A2-E”）的仿生反应，最初分配给从 250 多只供体眼中分离的主要橙色荧光团的结构已修改为 1（方案 1） ”；经过广泛色谱分析后的产率为 0.5%）和结构研究。5 应注意这种两亲化合物前所未有的楔形形状（方案

  DOI：

  10.1021/ja9700414

文献信息

• Novel Synthesis of the Ocular Age Pigment A2-E:  New Method for Substituted Pyridine Synthesis via Azaelectrocyclization
  作者：Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/ol991320u

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] The formal synthesis of the ocular age pigment A2-E was achieved by the efficient one-pot preparation of the substituted pyridine, which involves the aza-6pi-electrocyclization of the Schiff base derived from (E)-3-carbonyl-2,4,6-trienal followed by oxidation.

  [反应：见正文]通过有效的一锅法制备取代的吡啶，可以完成眼龄色素A2-E的正式合成，其中涉及从（E）-3衍生的席夫碱的aza-6pi电环化-羰基-2,4,6-三烯醛，然后氧化。
• Total Synthesis of the Ocular Age Pigment A2-E:  A Convergent Pathway
  作者：Rex X.-F. Ren、Naomi Sakai、Koji Nakanishi

  DOI：10.1021/ja9700414

  日期：1997.4.1

  Bulman, P. C.; McCarthy, T. J. In ComprehensiVe Organic Synthesis; Trost, B. M., Fleming, I., Eds.; Pergamon Press: New York, 1993; Vol. 7, p 83. (14) The methyl groups of 1,4-dimethylcarbostyril,14a 6-methyluracil,14b and triacetic lactone methyl ether14c undergo facile SeO2 oxidation to aldehydes: (a) Cook, D. J.; Stamper, M. J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1467. (b) Zee-Cheng, K. Y.; Cheng, C. C. J. Heterocycl

  随着年龄的增长，在人视网膜色素上皮 (RPE) 细胞中积累的自发荧光年龄色素 (脂褐素) 被认为是导致各种眼病的原因，包括与年龄相关的黄斑变性 (AMD)，这是老年人失明的主要原因1 在 40 岁以上的美国人中，与 AMD 相关的患病率估计为 9.2%，2 并且预计随着中位年龄的增加，AMD 的发病率将呈上升趋势。RPE 中脂褐素积累的性质仍然是个谜。据认为，色素是溶酶体中吞噬细胞外段圆盘未完全消化而产生的累积碎片，其中包含自发荧光的类视色素。 3 其中，橙色荧光团引起了广泛的兴趣，因为它们暗示与年龄相关的感光细胞功能下降有关。通过 2 当量的视黄醛（维生素 A）和 1 当量的乙醇胺（因此名称为“A2-E”）的仿生反应，最初分配给从 250 多只供体眼中分离的主要橙色荧光团的结构已修改为 1（方案 1） ”；经过广泛色谱分析后的产率为 0.5%）和结构研究。5 应注意这种两亲化合物前所未有的楔形形状（方案
• Significant Acceleration of 6π-Azaelectrocyclization Resulting from a Remarkable Substituent Effect and Formal Synthesis of the Ocular Age Pigment A2-E by a New Method for Substituted Pyridine Synthesis
  作者：Katsunori Tanaka、Hajime Mori、Mako Yamamoto、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1021/jo005779+

  日期：2001.5.1

  by molecular orbital calculations. The formal synthesis of the unusual retinal metabolite, A2-E, was achieved by two types of the new one-pot synthesis of substituted pyridines by utilizing the obtained facile 6 pi-azaelectrocyclization, one of which is compatible with the proposed metabolic pathway of A2-E.

  发现由于1-氮杂芳烃中的C4-羰基和C6-烯基或苯基取代基的结合，使6 pi-氮杂电子环化显着加速。通过考虑1-氮杂芳烃的HOMO和LUMO之间显着的轨道相互作用来合理化这一观察，这是通过分子轨道计算获得的。通过利用获得的简便的6 pi-氮杂电环化，通过两种新的一锅合成吡啶的新型方法，完成了异常视网膜代谢产物A2-E的正式合成，其中一种与拟议的A2代谢途径兼容-E。
• Fluorescent pigments of the retinal pigment epithelium and age-related macular degeneration
  作者：Shimon Ben-Shabat、Craig A Parish、Masaru Hashimoto、Jianghua Liu、Koji Nakanishi、Janet R Sparrow

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00314-6

  日期：2001.6

  The major hydrophobic fluorophore of the retinal pigment epithelium (RPE) is A2E, a pyridinium bis-retinoid derived from all-trans-retinal and phosphatidyl-ethanolamine. The accumulation of fluorophores such as A2E is implicated in the pathogenesis of age-related macular degeneration (AMD), a disease associated with the deterioration of central vision and a leading cause of blindness in the elderly. Recent chemical and biological studies have provided insight into the synthesis and biosynthesis of A2E, the spectroscopic properties of this pigment, and the role of A2E and RPE cell death. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.