ethyl 4-(hydroxymethyl)furan-3-carboxylate | 344751-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: ethyl 4-(hydroxymethyl)furan-3-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-hydroxymethylfuran-3-carboxylate
• CAS: 344751-12-8
• 化学式: C₈H₁₀O₄
• 分子量: 170.165
• InChiKey: HDYBGPLEEGSLLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(hydroxymethyl)furan-3-carboxylate 在 氯化亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以78%的产率得到ethyl 4-chloromethyl-3-furoate
  参考文献：
  名称：

  4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸的合成与选择反应

  摘要：

  在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原4-（乙氧羰基）-3-糠酰氯，得到4-羟甲基呋喃-3-羧酸乙酯。后者在沸腾下用亚硫酰氯处理得到相应的氯甲基衍生物。所获得的氯化物在室温下与一当量的碘化钠在丙酮中反应以形成碘甲基呋喃。将合成的卤代甲基呋喃用亚磷酸二乙酯钠和亚磷酸三乙酯磷酸化，得到4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-羧酸乙酯。用一当量的氢氧化钾在乙醇中水解该物质，得到相应的糠酸。依次用氯甲酸乙酯和叠氮化钠处理该物质，得到呋喃酰叠氮化物，其在甲苯中加热时经历重排成含磷的3-呋喃基异氰酸酯。将后者与乙酸和乙酸酐的混合物加热，得到N- [4-（二乙氧基磷酰基甲基）呋喃基-3]乙酰胺。4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸与亚硫酰氯反应形成相应的糠酰氯。在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原可产生磷酸化的3-呋喃甲醇。它的乙酸盐与二甲基亚甲基亚甲基氯化铵在乙腈中的乙酸氨基甲基化不在环上进行。取而代之的是

  DOI：

  10.1134/s1070363212030073
• 作为产物：
  描述：

  3,4-呋喃二甲酸二乙酯 在 sodium hydroxide 、 三甲基乙酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 4-(hydroxymethyl)furan-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过酮的催化对映选择性氰基硅烷化对（20 S）-喜树碱家族进行实用合成的研究：通过配体调节提高催化剂效率

  摘要：

  通过调节配体提高了喜树碱家族合成的对映选择性催化剂的效率。通过酮的催化对映选择性氰基硅烷化，喜树碱的两种聚合合成的关键中间体（Curran's中间体和Corey's中间体）以高达10 g的规模获得。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00451-3

文献信息

• Phosphonomethylated Acetoxymethyl Derivatives of Acetylfurans and Alkyl Furoates with Neighboring Location of Substituents: Synthesis and Following Transformations
  作者：L. M. Pevzner、A. I. Ponyaev

  DOI：10.1134/s1070363222090079

  日期：2022.9

  ring, transesterification of the phosphonate group occurs, accompanied by the destruction of P–C bond. The ester group is transesterified in any case. The resulting alcohols are oxidized by the dimethyl sulfoxide–acetic anhydride system or by the complex of chromium trioxide with pyridine to the corresponding aldehydes. The P–C bond is not affected in this case. The resulting aldoketones react with hydrazine

  摘要 已经开发了乙酰呋喃和糠酸烷基酯的膦甲基化乙酰氧基甲基衍生物的合成方法，并研究了它们的甲醇分解。已经发现，由于羟甲基呋喃衍生物的高酸性，反应仅在等量的甲醇盐的情况下进行完成。如果乙酰氧基甲基和二乙氧基磷酰基占据呋喃环中的相邻位置，则会发生膦酸酯基团的酯交换，同时破坏 P-C 键。在任何情况下，酯基都被酯交换。生成的醇通过二甲亚砜-乙酸酐体系或通过三氧化铬与吡啶的络合物氧化成相应的醛。在这种情况下，P-C 键不受影响。生成的醛酮与水合肼反应生成呋喃[2,3-d ]- 或呋喃[3,4 -d ]哒嗪，取决于呋喃环中取代基的位置。在具有相似结构的醛酯的情况下，反应在腙形成阶段停止。
• ——
  作者：L. M. Pevzner

  DOI：10.1023/a:1012366731221

  日期：——

  A synthetic approach to beta-(chloromethyl)furans with free 2 and 5 positions is developed. It is shown that these compounds enter the Michaelis-Becker reaction to form usual phosphorylation products. With 3,4-bis(diethoxyphosphorylmethyl)furan, two conformers with different chemical shifts of phosphorus nuclei and PCH2 protons were detected.
• MCCOY, L. L.;MAL, DIPAKRANJAN, J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 5, 939-942
  作者：MCCOY, L. L.、MAL, DIPAKRANJAN

  DOI：——

  日期：——
• Formylation of alkyl cyanofurylmethanphosphonates at the active methylene group
  作者：L. M. Pevzner

  DOI：10.1134/s1070363213090107

  日期：2013.9

  Alkyl cyanofurylmethanephosphonates are formylated with ethyl formate in the presence of sodium foil to form sodium derivatives of phosphonoacetic aldehyde. If phosphonoacetic aldehyde and nitrile groups occupy remote positions in the furan ring, the sodium derivative in DMSO solution exists in the form of carbanion carrying charge on the carbon atom adjacent to the aldehyde group. If the substituents are located at the adjacent carbons of furan ring, the solution equilibrium between the carbanionic (major product) and Z-enolate forms of salts is established. Alkylation of the formed salts with methyl iodide occurs exclusively at the oxygen atom to give methyl enolates. In most cases, a mixture of E-and Z-isomers is formed, the E one being prevailing. In the case of 2,5-location of the substituents in furan ring, the sodium salt is inactive, and the alkylation does not occur.
• Synthesis and selected reactions of 4-(diethoxyphosphorylmethyl)-3-furoic acid
  作者：L. M. Pevzner

  DOI：10.1134/s1070363212030073

  日期：2012.3

  Halomethylfurans synthesized are phosphorylated with sodium diethyl phosphite and triethyl phosphite to give ethyl 4-(diethoxyphosphorylmethyl)-3-carboxylate. The hydrolysis of this substance with one equivalent of potassium hydroxide in ethanol gives the corresponding furoic acid. Treating this substance in succession with ethyl chloroformate and sodium azide yields furoyl azide which while heating in toluene undergoes

  在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原4-（乙氧羰基）-3-糠酰氯，得到4-羟甲基呋喃-3-羧酸乙酯。后者在沸腾下用亚硫酰氯处理得到相应的氯甲基衍生物。所获得的氯化物在室温下与一当量的碘化钠在丙酮中反应以形成碘甲基呋喃。将合成的卤代甲基呋喃用亚磷酸二乙酯钠和亚磷酸三乙酯磷酸化，得到4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-羧酸乙酯。用一当量的氢氧化钾在乙醇中水解该物质，得到相应的糠酸。依次用氯甲酸乙酯和叠氮化钠处理该物质，得到呋喃酰叠氮化物，其在甲苯中加热时经历重排成含磷的3-呋喃基异氰酸酯。将后者与乙酸和乙酸酐的混合物加热，得到N- [4-（二乙氧基磷酰基甲基）呋喃基-3]乙酰胺。4-（二乙氧基磷酰基甲基）-3-糠酸与亚硫酰氯反应形成相应的糠酰氯。在二恶烷-DMF混合物中用硼氢化钠还原可产生磷酸化的3-呋喃甲醇。它的乙酸盐与二甲基亚甲基亚甲基氯化铵在乙腈中的乙酸氨基甲基化不在环上进行。取而代之的是