nickel(II) 2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrin | 163194-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: nickel(II) 2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrin
• 英文别名: nickel(II) 2-N-methyl-N-confused tetraphenylporphyrinate；Ni(2-N-Me-NCTPP)
• CAS: 163194-39-6
• 化学式: C₄₅H₃₀N₄Ni
• 分子量: 685.45
• InChiKey: LPKDADZBSNMOHL-SQLJBSKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) 2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrin 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrinate)Ni(III)Br
  参考文献：
  名称：

  EPR and ²H NMR Studies on the Oxidation of Nickel(II) Tetraphenylcarbaporphyrin To Form Novel Organometallic Nickel(III) Complexes

  摘要：

  One-electron oxidation of nickel(II) 5,10,15,20-tetraaryl-2-aza 21-carbaporphyrin ((CTPP)Ni-II)and nickel(II) 2-methyl-5,10,15,20-tetraaryl-2-aza-21-carbaporphyrin ((MeCTPP)Ni-II) resulted in formation of rare organonickel-(III) derivatives. The half-wave potential for the first oxidation of (CTPP)Ni-II and (MeCTPP)Ni-II equals 0.66 V and 0.72 V, respectively (vs SCE, CH2Cl2 solution, TBAP). The EPR spectral patterns of the one-electron-oxidized species have been determined at 293 and 77 K. In both temperatures the spectral parameters markedly depend on the axial ligand introduced by oxidants or in methathesis. In each case the spin-Hamiltonian parameters (g(av) > 2.1 (77 K) or g(iso) > 2.1 (293 K)) reveal a metal-centered oxidation rather than a cation radical formation (g(iso) approximate to 2.002). The localization of the one-electron oxidation on the nickel ion has been supported by the observation of Ni-61 hyperfine splitting. The H-2 NMR investigations, carried out for pyrrole deuterated derivatives: (CTPP-d(7))(NiBr)-Br-III, (CTPP-d(7))Ni-III(NO3), and (Me-d(3)-CTPP)(NiOH)-O-III, confirmed independently by the nickel(III) electronic structure.

  DOI：

  10.1021/ic9608760
• 作为产物：
  描述：

  nickel diacetate 、 2-(N-methylaza)-21-carbatetraphenylporphin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 nickel(II) 2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrin
  参考文献：
  名称：

  N混淆卟啉：络合和1 H NMR研究

  摘要：

  UV-Vis光谱法研究了2-氮杂21-氨基甲酸酯四苯基卟啉和2-氮杂-2-甲基-5,10,15,20-四苯基21-氨基卟啉与乙酸镍和乙酸锌的络合物和1 1 H NMR。已经显示这些四吡咯大环的增强的反应性主要取决于它们以不同互变异构形式存在的能力。

  DOI：

  10.1039/c7nj01814b

文献信息

• Nickel(II) Complexes of 21-C-Alkylated Inverted Porphyrins:  Synthesis, Protonation, and Redox Properties
  作者：Izabela Schmidt、Piotr J. Chmielewski

  DOI：10.1021/ic034096k

  日期：2003.9.1

  Reaction of the nickel(II) complex of an inverted porphyrin, (5,10,15,20-tetraphenyl-2-aza-21-carbaporphyrinato)nickel(II) (1), with haloalkanes in the presence of proton scavengers yields 21-C-alkylated complexes. The products are separated and characterized spectroscopically. Chirality of the formed substituted metalloporphyrins is discussed on the basis of the (1)H NMR spectra. Diastereomers are

  在质子清除剂的存在下，反相卟啉的镍（II）配合物（5,10,15,20-四苯基-2-氮杂-21-碳原子卟啉）镍（II）（1）与卤代烷的反应生成21 -C-烷基化的络合物。产物经光谱分离和表征。在（1）H NMR光谱的基础上讨论了形成的取代金属卟啉的手性。对于含有手性取代基的配合物，观察到非对映异构体。倒置吡咯的外部氮的质子化与顶部配体的配位相结合，从而导致顺磁性的Ni（II）配合物。在质子化顺磁性物质的（1）H NMR光谱中观察到非对映体亚甲基质子的各向同性位移非常强的区分。对于含有苄基，烯丙基的系统，乙氧基甲基取代基和乙氧基甲基取代基在氧存在下在质子化配合物溶液中观察到轻度脱烷基。通过循环伏安法研究烷基化配合物的氧化还原性质。在21烷基化体系中，镍中心的氧化发生在与未取代的配合物1相当的电势下。质子化使Ni（II）/ Ni（III）氧化还原对的电势发生微小变化，但它使镍（I）稳定。 ）
• Reactions of Nickel(II) 2-Aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21- carbaporphyrin with Methyl Iodide. The First Structural Characterization of a Paramagnetic Organometallic Nickel(II) Complex
  作者：Piotr J. Chmielewski、Lechosław Latos-Grażyński、Tadeusz Głowiak

  DOI：10.1021/ja9527028

  日期：1996.1.1

  20-tetraphenyl-21-carbaporphyrin (CTPPH2) with the mild methylating agent methyl iodide yields novel stable organonickel(II) complexes: diamagnetic (21-CH3TPP)NiII and two scarce paramagnetic species (2-NH-21-CH3CTPP)NiIIX and (2-NCH3-21-CH3CTPP)NiIIX (X = Cl, I). The demetalation procedure resulted in isolation of two 21-carbaporphyrin derivatives, methylated at the internal C(21) carbon atom, i.e., 2-aza-5

  2-氮杂-5,10,15,20-四苯基-21-碳卟啉（CTPPH2）的镍（II）配合物（CTPP）NiII与温和的甲基化剂甲基碘的甲基化产生新型稳定的有机镍（II）配合物：抗磁性 (21-CH3TPP)NiII 和两种稀有的顺磁性物质 (2-NH-21- CTPP)NiIIIX 和 (2-N -21- CTPP)NiIIIX (X = Cl, I)。脱金属过程导致两个 21-carbaporphyrin 衍生物的分离，在内部 C(21) 碳原子处甲基化，即 2-aza-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carbaporphyrin (21- -CTPPH2) 和 2-aza-2-methyl-5,10,15,20-tetraphenyl-21-methyl-21-carbaporphyrin (2-N -21- CTPPH)。