5-(benzyloxy)-3-methylpent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroacetimidate | 1376767-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(benzyloxy)-3-methylpent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
• CAS: 1376767-82-6
• 化学式: C₁₅H₁₈Cl₃NO₂
• 分子量: 350.672
• InChiKey: YJRCGFALCOVICR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  42.31
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(benzyloxy)-3-methylpent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroacetimidate 、 邻甲苯胺 在 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 (1S,4S)-2,5-bis(4-fluorophenyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 、 (R)-N-(5-(benzyloxy)-3-methylpent-1-en-3-yl)-2-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  铑催化的外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺与苯胺的动态动力学不对称转化

  摘要：

  外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺酯与各种苯胺亲核试剂的铑催化区域选择性和对映选择性胺化是制备手性 α,α-二取代烯丙基 N-芳胺的直接有效途径。我们描述了外消旋叔烯丙基亲电试剂与苯胺利用手性二烯连接的铑催化剂的第一次动态动力学不对称转化。该方法允许以中等至良好的产率形成 α,α-二取代的烯丙基 N-芳基胺，并具有良好至极好的区域选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja302223p
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-5-Benzyloxy-3-methyl-penten-(1)-ol-(3) 、 三氯乙腈 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 5-(benzyloxy)-3-methylpent-1-en-3-yl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  铑催化不对称合成α-三取代-α-叔胺的范围和机理探讨

  摘要：

  由于胺在药物中的普遍存在（约 60% 的候选药物含有叔胺），将外消旋混合物转化为对映体富集胺的不对称反应非常重要。尽管已经开发出过渡金属催化的烯丙基取代方法来获得对映体富集的α-二取代烯丙基胺，但具有四取代碳立构中心的对映选择性合成空间要求高的α-叔胺仍然是一个主要挑战。在此，我们报道了手性二烯连接的铑催化的外消旋叔烯丙基三氯乙酰亚胺酯与脂肪族仲胺的不对称取代，得到α-三取代的-α-叔胺。机理研究是通过协同实验和计算研究进行的。密度泛函理论计算表明，手性二烯连接的铑促进叔烯丙基底物的电离，形成反式和顺式π-烯丙基中间体。反π-烯丙基途径比顺式π-烯丙基途径通过更高的能量进行。反应性较低的 π-烯丙基中间体通过 π-σ-π 互变转化为反应性较高的异构体的速率比对反应性较高的中间体的亲核攻击速率更快。这些数据表明胺化反应满足科廷-哈米特条件，导致动态不对称转化。计算研究还表明，烯丙基底物的 β-氧与胺-NH

  DOI：

  10.1021/jacs.3c04211