(E)-1-bromo-2-phenyl-1-butene | 64245-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-bromo-2-phenyl-1-butene
• 英文别名: (E)-(1-bromobut-1-en-2-yl)benzene；[(E)-2-bromo-1-ethylethenyl]benzene；[(E)-1-bromobut-1-en-2-yl]benzene
• CAS: 64245-20-1
• 化学式: C₁₀H₁₁Br
• 分子量: 211.101
• InChiKey: AOTZBJPKJPVXIF-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-bromo-2-phenyl-1-butene 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium acetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylbut-1-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基硼物种的热力学动力学，光催化E→Z异构化：促进二维化学空间探索的载体

  摘要：

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201800286
• 作为产物：
  描述：

  (E)-trimethyl(2-phenylbut-1-en-1-yl)silane 在 溴 、 sodium methylate 作用下， 生成 (E)-1-bromo-2-phenyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific and stereospecific synthesis of E- and Z-trisubstituted alkenes via 2,2-disubstituted vinylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a028

文献信息

• Geometric <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerisation of Alkenyl Silanes by Selective Energy Transfer Catalysis: Stereodivergent Synthesis of Triarylethylenes via a Formal <i>anti</i> ‐Metallometallation
  作者：Svenja I. Faßbender、John J. Molloy、Christian Mück‐Lichtenfeld、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201910169

  日期：2019.12.16

  An efficient geometrical E→Z isomerisation of alkenyl silanes is disclosed via selective energy transfer using an inexpensive organic sensitiser. Characterised by operational simplicity, short reaction times (2 h), and broad substrate tolerance, the reaction displays high selectivity for trisubstituted systems (Z/E up to 95:5). In contrast to thermal activation, directionality results from deconjugation

  通过使用廉价的有机敏化剂的选择性能量转移，公开了烯基硅烷的有效几何E→Z异构化。该反应的特点是操作简便，反应时间短（2小时）和广泛的底物耐受性，该反应对三取代系统显示出高选择性（Z / E高达95：5）。与热激活相反，方向​​性是由于A1,3-应变导致Z异构体中的π系统解共轭，从而抑制了再激活。β取代基的结构重要性从逻辑上促进了对混合双亲核试剂（Si，Sn，B）的研究。这些多用途的关键销钉也易于异构化，从而实现了正式的抗金属金属化。机械询问，在理论研究的支持下，
• Contra-Thermodynamic, Photocatalytic <i>E</i> →<i>Z</i> Isomerization of Styrenyl Boron Species: Vectors to Facilitate Exploration of Two-Dimensional Chemical Space
  作者：John J. Molloy、Jan B. Metternich、Constantin G. Daniliuc、Allan J. B. Watson、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201800286

  日期：2018.3.12

  Designing strategies to access stereodefined olefinic organoboron species is an important synthetic challenge. Despite significant advances, there is a striking paucity of routes to Z‐α‐substituted styrenyl organoborons. Herein, this strategic imbalance is redressed by exploiting the polarity of the C(sp2)−B bond to activate the neighboring π system, thus enabling a mild, traceless photocatalytic isomerization

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。
• Copper catalysed preparation of vinyl ethers from unactivated vinylic halides
  作者：Menno A. Keegstra

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88528-8

  日期：1992.3

  Vinylic halides have been treated with sodium methoxide in the presence of 10 mol% of copper bromide. Most of the vinylic methyl ethers could thus be obtained in a good yield. The reaction proceeds with a 100% retention of configuration. The mechanism of the process is shortly discussed.

  乙烯基卤化物已在10摩尔％的溴化铜存在下用甲醇钠处理过。因此，可以高收率获得大多数乙烯基甲基醚。反应以100％保留构型进行。简短地讨论了该过程的机制。
• Stereochemistry in carbenoid formation by bromine/lithium and bromine/zinc exchange reactions of gem-dibromo compounds
  作者：Toshiro Harada、Takeshi Katsuhira、Kazuhiro Hattori、Akira Oku

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85284-4

  日期：——

  bromine/lithium and bromine/zinc exchange reactions take place preferentially at the sterically more hindered bromine atom of the starting gem-dibromo compounds. The observation is rationalized by an exchange mechanism involving a linear transition state of either an ate complex formation or an SN2 reaction at the more hindered bromine atom where strain relief due to the elongation of the carbon-bromine bond is

  通过宝石的溴/金属交换反应生成锂和锌酸类胡萝卜素的立体化学已经研究了分别与BuLi和三有机锌酸锂形成的二溴化合物。已证明，衍生自1，1-二溴烯烃的锂和锌酸酯类化合物在低温下是构型稳定的，而在未反应的起始二溴烯烃的存在下，锂类化合物而不是锌酸酯类化合物在类胡萝卜素碳上容易进行异构化。在起始二溴环丙烷存在下，衍生自1,1-二溴环丙烷的Zincate类胡萝卜素在类胡萝卜素碳上缓慢进行异构化。事实证明，锂和锌酸盐类胡萝卜素的异构化反应是通过涉及类胡萝卜素与起始二溴化合物之间的溴/金属交换的机理进行的。在1,1-二溴烯烃在热力学条件下的反应中观察到锂类胡萝卜素的高度立体选择性形成。在动力学控制的条件下，溴/锂和溴/锌的交换反应均优先发生在起始位点的空间受阻溴原子上宝石-二溴化合物。通过交换机制合理化该观察，该交换机制涉及在受阻溴原子处的盐配合物形成或S N 2反应的线性过渡态，在这种情况下，由于碳-溴键的延长，应力会减轻。
• Unusual Copper Salt Promoted Addition Reactions of Cyclic 1,3-Dicarbonylmethanides to Olefinic Bonds
  作者：Takuji Ogawa、Kazuo Hayami、Hironobu Iyama、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1990.937

  日期：1990.6

  Carbanions derived from cyclic 1,3-dicarbonyl compounds reacted smoothly with some vinyl bromides and 1,3-enones in HMPA in the presence of copper(I) iodide to give geminally disubstituted alkanes in good yields. The products were easily dehydrated intramolecularly to form 4H-pyran derivatives almost quantitatively.

  在碘化铜 (I) 存在下，源自环状 1,3-二羰基化合物的碳负离子与一些乙烯基溴化物和 1,3-烯酮在 HMPA 中顺利反应，以良好的产率得到孪位双取代的烷烃。产物很容易在分子内脱水以几乎定量地形成4H-吡喃衍生物。