Ni(bpy)₂Cl₂ | 15748-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ni(bpy)₂Cl₂
• 英文别名: dichloronickel;2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 15748-07-9
• 化学式: C₂₀H₁₆Cl₂N₄Ni
• 分子量: 441.97
• InChiKey: LQXIVWCNSRNMQZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(bpy)₂Cl₂ 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 hexaaquanickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Chelate Complexes of 1,10-Phenanthroline and Related Compounds.

  摘要：

  DOI：

  10.1021/cr60172a003
• 作为产物：
  描述：

  以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 以72%的产率得到Ni(bpy)₂Cl₂
  参考文献：
  名称：

  Solid-state chemistry of [Ni(AA)3][PdCl4] · nH2O complexes (AA=bipy, phen) and crystal structures of cis-diaqua-bis(phenanthroline)nickel(II) tetrachlorozincate and cis-dichloro-bis(bipyridine)nickel(II)

  摘要：

  The thermal analysis of the complexes [Ni(phen)(3)][PdCl4]. 3H(2)O and [Ni(bipy)(3)][PdCl4]. 2 1/2H(2)O revealed, after the elimination of the molecules of water, the reciprocal migration of the ligands between the coordination spheres of the two metal ions. This solid-state reaction leads to mixtures of two neutral complexes: Ni(AA)(2)Cl-2 and Pd(AA)Cl-2 (AA = phenanthroline or bipyridine). In both cases, the migration was found to be exothermic. The bis-chelated nickel complexes, Ni(AA)(2)Cl-2, were extracted in ethanol and separated from Pd(AA)Cl-2. Subsequent addition of an hydrochloric acid solution of ZnCl2 to the ethanol solution containing Ni(phen)(2)Cl-2 led to the formation of [Ni(phen)(2)(H2O)(2)][ZnCl4]. H2O which was studied by X-ray diffraction methods. The Ni-N bond distances vary from 2.078(3) to 2.089(4) Angstrom, while the cis Ni-O distances are 2.057(3) and 2.073(3) Angstrom. The crystal structure of Ni(bipy)(2)Cl-2. 2H(2)O 1/2CH(3)CN was also determined. The compound is the cis isomer, with the Ni atom located on 2-fold axis. The Ni-N bonds distances are 2.084(3) and 2.094(2) Angstrom, while the Ni-Cl bonds distances are 2.428(1) Angstrom. The compound crystallizes with two water molecules situated in the lattice and 1/2 molecule of acetonitrile located on a 2-fold axis. The two crystals are stabilized by hydrogen bonds involving the water molecules. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(98)00128-4
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘苯乙酸 、 sec-butylzinc(II) bromide 在 2,2'-联吡啶 、 Ni(bpy)₂Cl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到2-(2-仲丁基苯基)乙酸
  参考文献：
  名称：

  镍催化烷基卤化锌交叉偶联形成C（sp2）？C（sp3）债券：范围和机制

  摘要：

  确定了烷基锌卤化物与芳基，杂芳基和烯基卤化物的一般Ni催化Negishi交叉偶联的最佳条件。这些条件使得反应能够在低催化剂负载下并且在多种官能团的存在下平稳地进行，从而在室温下以高收率提供产物。在机构DFT研究支持的烷基卤化锌的催化循环中涉及转移金属化的发生，镍我随后氧化加成的卤代芳烃的和C  Ç还原消除。

  DOI：

  10.1002/chem.200901913

文献信息

• Mechanism of Ni-Catalyzed Oxidations of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yehao Qiu、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.0c09157

  日期：2020.11.11

  of ligands, the formation of carbon-centered radicals with long lifetimes, and the decomposition of mCPBA in the presence of Ni complexes suggest that the reaction occurs through free alkyl radicals. Selectivity on model substrates and deuterium-labeling experiments imply that the m-chlorobenzoyloxy radical derived from mCPBA cleaves C-H bonds in the alkane to form an alkyl radical, which subsequently

  在温和的条件下，间氯过苯甲酸 （mCPBA） 对未活化烷烃的镍催化氧化，包括聚乙烯的氧化，周转率很高，但这种转变的机制一直是一个争论的话题。已提出推定的高价镍-氧代或镍-氧基中间体来裂解 C-H 键，但对此类复合物的几项研究并未提供强有力的证据来支持对未活化的 C（sp3）-H 键的这种反应性。我们报道了 mCPBA 对 Ni 催化的未活化 C-H 键氧化的机理研究。缺乏配体的作用，形成具有长寿命的碳中心自由基，以及在 Ni 配合物存在下 mCPBA 的分解，表明该反应是通过游离烷基自由基发生的。对模型底物和氘标记实验的选择性意味着，源自 mCPBA 的间氯苯甲酰氧基自由基裂解烷烃中的 C-H 键以形成烷基自由基，随后与 mCPBA 反应以获得醇产物并再生芳氧基自由基。这种自由基链机制表明 Ni 不会像以前提出的那样裂解 C（sp3）-H 键;相反，它催化 mCPBA 分解形成芳基自由基。
• Mononuclear Co(III) and Ni(II) Complexes with Polypyridyl Ligands, [Co(phen)2(taptp)]3+ and [Ni(phen)2(taptp)]2+: Synthesis, Photocleavage and DNA-binding
  作者：Mahbod Morshedi、Hassan Hadadzadeh

  DOI：10.1007/s10895-012-1143-0

  日期：2013.3

  Two novel, mixed ligand complexes of cobalt(III) and nickel(II), [Co(phen)2(taptp)]3+ (1) and [Ni(phen)2(taptp)]2+ (2) (phen = 1,10-phenanthroline and taptp = 4,5,9,18-tetraazaphenanthreno [9,10-b]triphenylene), were synthesized and characterized by elemental analyses, UV-visible and NMR spectroscopies. The binding interactions of the two complexes with DNA have been investigated using absorption and

  钴 (III) 和镍 (II) 的两种新型混合配体络合物 [Co(phen) 2 (taptp)] 3+ ( 1 ) 和 [Ni(phen) 2 (taptp)] 2+ ( 2 ) (phen = 1,10-菲咯啉和taptp = 4,5,9,18-四氮杂菲[9,10-b]三亚苯基），通过元素分析、紫外-可见光和核磁共振光谱进行合成和表征。使用吸收和发射光谱方法和电泳测量模式研究了两种复合物与 DNA 的结合相互作用。这些复合物与 DNA 的固有结合常数约为 10 5. 在 Tris 缓冲液中，Co(III) 复合物显示出适度的发光，在与 DNA 结合后增强。然而，对于复合 Ni(II)，在 Tris 缓冲液中没有观察到发射。[Co(phen) 2 (taptp)] 3+和 [Ni(phen) 2 (taptp)] 2+可在 360 nm 光照射下引起 DNA 超螺旋 pBR322 的光裂解。根据数据，建议两种复合物采用插入式
• Derivatives of tetrathiometallates. Synthesis of [MS4M′(bpy)2] (M = Mo, W; M′ = Co, Ni, Mn, Ru) complexes. Structural characterization of [Ni(bpy)3] [(WS4)2Pd]
  作者：Claude Potvin、Jean-Marie Manoli、Francis Sécheresse

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)80939-1

  日期：1990.2

  Abstract Reaction of M′Cl 2 (bpy) 2 (M′ = Co, Ni, Mn) with (PPh 4 ) 2 MS 4 (M = Mo, W) affords MS 4 M′(bpy) 2 . Crystals of WS 4 Co(bpy) 2 , 1 2 dmf are monoclinic space group P 2 1 / n ( a = 12.458, b = 21.862, c = 10.164 A and β = 100.0°, Z = 4, R = 0.039 for 5414 independent data). The coordination geometry around the cobalt atom is octahedrally distorted with two bipyridyl groups and two sulfur

  摘要M'Cl 2（bpy）2（M'= Co，Ni，Mn）与（PPh 4）2 MS 4（M = Mo，W）的反应制得MS 4 M'（bpy）2。WS 4 Co（bpy）2，1 2 dmf的晶体是单斜晶空间群P 2 1 / n（a = 12.458，b = 21.862，c = 10.164 A和β= 100.0°，Z = 4，R = 0.039 for 5414独立数据）。钴原子周围的配位几何结构被八面体扭曲，其中两个联吡啶基和两个硫原子彼此顺式排列。M'Cl 2（bpy）2与[NEt 4] 2 [（MS 4）2 M“]（M” = Pd，Pt）反应得到[M'（bpy）3] [（MS 4）2 M'' ]。[Ni（bpy）3] [（WS 4）2 Pd]晶体为三斜晶，空间群P 1（a = 12.771，b = 14.838，c = 12.077 A，α= 72.9，β= 116.9和γ= 96.1°
• Thermal investigation and stereochemical studies of methylamine, diethanolamine, 2,2′-bipyridyl and 1,10-phenanthroline complexes of nickel(II) in the solid state
  作者：Samiran Mitra、Laishram Nandababu Singh

  DOI：10.1016/0040-6031(94)87058-6

  日期：1994.7

  Abstract Methylamine, diethanolamine, 2,2′-bipyridyl and 1,10-phenanthroline complexes of Ni(II) were synthesized. Thermal investigations were carried out and the stereochemical changes which occurred during the thermal decomposition were studied. The complexes were characterized using elemental and thermal analyses, IR and electronic spectral data, magnetic moment values and conductivity measurement

  摘要 合成了Ni(II)的甲胺、二乙醇胺、2,2'-联吡啶和1,10-菲咯啉配合物。进行了热研究并研究了热分解过程中发生的立体化学变化。使用元素和热分析、IR 和电子光谱数据、磁矩值和电导率测量来表征配合物。发现它们具有 [NiL4(H2O)2]X2·2H2O、[NiL'2X2]·nH2O、[NiL″2X2]·nH2O 和 [NiL‴2(NCS)2]，其中 X 是 Cl− 或 Br −, L 为甲胺 (MeA)，L' 为 2,2'-联吡啶 (bipy)，L" 为 1,10-菲咯啉 (phen)，L‴ 为二乙醇胺 (DEA)，n 为 0 到 2。使用热分析（TG 和 DTA）、红外光谱和有效磁矩数据研究了配合物及其中间体的构型变化。Ni(II)的所有配合物，除了[NiL‴2(NCS)2]，似乎都具有八面体结构；[NiL‴2(NCS)2]是四面体结构。使用标准方法评估复合物脱水和分解反应的热力学参数、活化能
• Synthesis and Photochemical Properties of Ruthenium–Cobalt and Ruthenium–Nickel Dinuclear Complexes
  作者：Nobuko Komatsuzaki、Yuichiro Himeda、Takuji Hirose、Hideki Sugihara、Kazuyuki Kasuga

  DOI：10.1246/bcsj.72.725

  日期：1999.4

  Three dinuclear colmplexes, two Ru(II)–Co(III) and one Ru(II)–Ni(II) polypyridyl complexes, were prepared by the use of ethylene- and pentamethylene-linked bisphenanthroline as the bridging ligands. Their photochemical and electrochemical properties were examined. Each metal complex component was shown to be electronically insulated. Since the roles of the Ru(II) as a photosensitizer and the Co(III)

  三个双核络合物，两个 Ru(II)-Co(III) 和一个 Ru(II)-Ni(II) 多吡啶基配合物，通过使用乙烯和五亚甲基连接的双菲咯啉作为桥连配体制备。研究了它们的光化学和电化学性能。每个金属复合部件都显示为电绝缘的。由于预期 Ru(II) 作为光敏剂和 Co(III) 或 Ni(II) 部分作为电子受体的作用，因此进行了光催化 CO2 还原实验。Ru(II)-Co(III) 体系的催化能力与相应的分子间体系几乎相同，具有提高的 CO/H2 选择性，表明 Co(III) 多吡啶配合物与 Co 一样有效(II) 催化中心的物种。