monotetrahydropyranyl ether of [1,1-2H2]-ethylene glycol | 321324-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: monotetrahydropyranyl ether of [1,1-2H2]-ethylene glycol
• 英文别名: 1,1-dideuterio-2-(tetrahydropyran-2-yloxy)ethanol；2-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)ethan-1,1-d₂-1-ol
• CAS: 321324-76-9
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 148.17
• InChiKey: XDBZJXRPEKFIFR-APZFVMQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  monotetrahydropyranyl ether of [1,1-2H2]-ethylene glycol 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以57%的产率得到2-(2-bromoethoxy-2,2-d₂)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  对映选择性继电器 Heck 反应中间断链式行走的发展与机理研究

  摘要：

  通过烯烃的核钯反应形成烷基-钯配合物是各种不同反应的切入点。一种可能性是中间体烷基-钯配合物可以经历“链行走”事件，以允许通过各种终止过程进行远程功能化。然而，很少有方法可以在指定位置选择性地中断链式行走过程。在本文中，我们证明了各种同烯丙基保护的胺经历了间断的对映选择性中继 Heck 反应，以产生对映体富集的烯丙基胺产品。通过改变胺保护基团的性质，该方法的选择性可以转向专门产生烯-酰胺产物。为了使这一观察合理化，我们结合实验和计算来研究链行走过程和终止事件的机制。同位素标记实验和计算出的反应途径表明该系统可能处于热力学控制之下，其选择性由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过改变热力学过程来控制，并为在未来的反应发展中利用这些过程提供了路线图。选择性是由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动的。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03589
• 作为产物：
  描述：

  2-((四氢-2H-吡喃-2-基)氧基)乙酸甲酯 在 硼氘化钠 、 N,N-二甲基苯胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以98%的产率得到monotetrahydropyranyl ether of [1,1-2H2]-ethylene glycol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性继电器 Heck 反应中间断链式行走的发展与机理研究

  摘要：

  通过烯烃的核钯反应形成烷基-钯配合物是各种不同反应的切入点。一种可能性是中间体烷基-钯配合物可以经历“链行走”事件，以允许通过各种终止过程进行远程功能化。然而，很少有方法可以在指定位置选择性地中断链式行走过程。在本文中，我们证明了各种同烯丙基保护的胺经历了间断的对映选择性中继 Heck 反应，以产生对映体富集的烯丙基胺产品。通过改变胺保护基团的性质，该方法的选择性可以转向专门产生烯-酰胺产物。为了使这一观察合理化，我们结合实验和计算来研究链行走过程和终止事件的机制。同位素标记实验和计算出的反应途径表明该系统可能处于热力学控制之下，其选择性由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过改变热力学过程来控制，并为在未来的反应发展中利用这些过程提供了路线图。选择性是由链行走过程中遇到的中间体的相对稳定性驱动的。这些结果说明烷基-钯配合物的链式行走可以通过

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03589

文献信息

• The Biosynthesis of 3-(<i>trans</i>-2-Nitrocyclopropyl)alanine, a Constituent of the Signal Metabolite Hormaomycin
  作者：Melanie Brandl、Sergei I. Kozhushkov、Boris D. Zlatopolskiy、Petra Alvermann、Bernadette Geers、Axel Zeeck、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400493

  日期：2005.1

  amino acid 3-(trans-2′-nitrocyclopropyl)alanine [(3-Ncp)Ala] (2), which is a building block of hormaomycin 1a. The corresponding lysine dihydrochlorides were prepared in 33, 24, 19, and 30% overall yield, respectively, along a new efficient general synthetic route applying an alkylation of the lithium enolate of O′Donnel’s glycine equivalent 7 as a key step. In the attempted preparation of 5,5-[D2]-4-hydroxylysine

  使用氘标记的外消旋 3,3-[D2]- (6b)、4,4-[D2]- (6c)、5,5-[D2]- (6d) 和 6,6 对灰黄链霉菌进行喂养实验-[D2]-赖氨酸 (6e) 和 3-氨基-5-(2-氨基-1,1-二氘代乙基)-4,5-二氢呋喃-2-酮二盐酸盐 (34·2HCl)获得有关迄今为止未知的从赖氨酸到罕见氨基酸 3-(反式-2'-硝基环丙基)丙氨酸 [(3-Ncp)Ala] (2) 的生物合成途径的详细信息，这是激素 1a 的组成部分。相应的赖氨酸二盐酸盐分别以 33%、24%、19% 和 30% 的总产率制备，这是一条新的高效通用合成路线，其中应用 O'Donnel 甘氨酸等价物 7 的烯醇锂烷基化作为关键步骤。在尝试制备 5,5-[D2]-4-羟基赖氨酸 (29) 时，相应的γ-内酯（34·2 HCl）分五步获得，总产率为10%。激素 1b-d 中同位素标记的分布导致 2-氨
• Alkynyliodonium Salts in Organic Synthesis. Dihydrofuran Formation via a Formal Stevens Shift of a Carbon Substituent within a Disubstituted-Carbon Oxonium Ylide
  作者：Ken S. Feldman、Michelle Laci Wrobleski

  DOI：10.1021/jo0011080

  日期：2000.12.1

  and 1-pyranyl ethers of 1-hydroxybut-3-ynyl(phenyl)iodonium triflate triggers a sequence of reactions that ultimately delivers 2-substituted 3-p-toluenesulfonyldihydrofuran products in variable yields. A putative 1,2-group shift within an unsaturated oxonium ylide (Stevens rearrangement) accounts for the oxygen-to-carbon transfer of the ether substituent. Deuterium labeling studies clarify the mechanistic

  将对甲苯磺酸盐添加到三氟甲磺酸1-羟基丁-3-炔基（苯基）碘鎓的甲硅烷基，1-呋喃基和1-吡喃基醚中触发一系列反应，最终产生2-取代的3-对甲苯磺酰基二氢呋喃产物可变收益率。在不饱和的氧鎓叶立德（Stevens重排）中的一个推定的1,2-基团移位说明了醚取代基的氧-碳转移。氘标记研究通过提供与分子内取代基转移相一致的证据，并鉴定了在主要产量限制过程中拦截叶立德的质子的主要来源，从而阐明了这种转变的机理。
• Electron impact induced water elimination from hydroxyamides. 1—N-(2′-hydroxyethyl)piperidone-2 andN-3′-hydroxypropyl piperidone-2
  作者：B. Steiner、D. Schumann、H. Hoffmann

  DOI：10.1002/oms.1210180808

  日期：1983.8

  AbstractThe main process of the electron impact induced water elimination of the title compounds takes a reaction course comprising several individual steps. A characteristic neighbouring group participation of the carbonyl function is involved, onto which a hydrogen is transferred in a first rate‐determining reaction step. This rearranged hydrogen is finally lost together with the hydroxyl group. The reaction of N‐(2′‐hydroxyethyl)piperidone follows what seems to be a [1,1] elimination whereas the H2O elimination from N‐(3′‐hydroxypropyl)piperidone represents a formal [1,2] elimination.