4-trimethylsilyloxy-n-butyraldehyde | 72157-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-trimethylsilyloxy-n-butyraldehyde
• 英文别名: 4-[(Trimethylsilyl)oxy]butanal；4-trimethylsilyloxybutanal
• CAS: 72157-18-7
• 化学式: C₇H₁₆O₂Si
• 分子量: 160.288
• InChiKey: LHTHVTVTLKMDSK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilyloxy-n-butyraldehyde 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 mesitylcopper(I) 、 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 催化 1,4-二烯与 β-取代烯基氮杂芳烃的不对称共轭加成

  摘要：

  手性氮杂芳烃化合物因其在药物成分中的普遍性而极为重要。在此，通过铜( I)催化的 1， 4-二烯到 ( E )-β-取代的烯基氮杂芳烃。该反应在温和的质子转移条件下进行，具有很高的原子经济性。此外，该反应对 ( E )-α,β-不饱和氮杂芳烃具有广泛的底物范围，因为各种氮杂芳烃具有良好的耐受性，例如苯并噻唑、噻唑、N-甲基苯并咪唑、苯并恶唑、喹啉、异喹啉、嘧啶、吡嗪和三嗪。有趣的是，与 ( Z )-α,β-不饱和氮杂芳烃的反应以优异的结果提供了相同的产物，但具有相反的绝对构型。DFT 计算表明，形成 C-C 键的亲核加成是Z -/ E - 和对映体选择性的决定步骤，并为选择性的起源提供了基本原理。最后，通过烯烃复分解、[4+2]环化、[2+1]环化和苯并噻唑环的裂解等几个转化展示了产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10688
• 作为产物：
  描述：

  4-(Trimethylsiloxy)-1-butanol 在 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-trimethylsilyloxy-n-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  WO2008/34598

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Easily Accessible and Highly Tunable Bisphosphine Ligands for Asymmetric Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Kun Xu、Xin Zheng、Zhiyong Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201304684

  日期：2014.4.7

  An efficient methodology for synthesizing a small library of easily tunable and sterically bulky ligands for asymmetric hydroformylation (AHF) has been reported. Five groups of alkene substrates have been tested with excellent conversions, moderate‐to‐excellent regio‐ and enantioselectivities. Among the best result of the reported literature, application of ligand 1 c in the highly selective AHF of

  已经报道了一种有效的方法，该方法可合成用于不对称加氢甲酰化（AHF）的易于调节且空间庞大的配体的小文库。已测试了五组烯烃底物，具有优异的转化率，中等至出色的区域选择性和对映选择性。在所报道文献的最佳结果中，将配体1c应用于具有挑战性的底物2,5-二氢呋喃的高选择性AHF中，产生了几乎一种异构体，转化率高达99％，对映体过量（ee）高达92％ 。使用相同的配体可实现二氢吡咯底物的高度对映选择性AHF，ee高达95％  ，β-异构体/α-异构体比率高达> 1:50。
• New Tetraphosphorus Ligands for Highly Linear Selective Hydroformylation of Allyl and Vinyl Derivatives
  作者：Chaoxian Cai、Shichao Yu、Bonan Cao、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201201396

  日期：2012.8.6

  New tetraphosphorus ligands have been developed and applied in the rhodium‐catalyzed regioselective hydroformylation of a variety of functionalized allyl and vinyl derivatives. Remarkably high linear selectivity was obtained by these tetraphosphorus ligands. The ligand that bears strong electron‐withdrawing 2,4‐difluorophenyl groups is the most effective one in affording linear aldehydes. The Rh/tetraphosphorus

  已开发出新的四磷配体，并将其用于铑催化的多种功能化的烯丙基和乙烯基衍生物的区域选择性加氢甲酰化反应。这些四磷配体获得了显着高的线性选择性。带有强吸电子的2,4-二氟苯基的配体是提供线性醛最有效的配体。Rh /四磷配体催化剂非常有效地从官能化的烯丙基衍生物生产线性醛，所述烯丙基衍生物具有直接邻近于烯丙基的杂原子或芳族基团。对于乙烯基衍生物，该配体对丙烯酸衍生物，苯乙烯，乙烯基吡啶和乙烯基邻苯二甲酰亚胺具有高度线性的选择性。对于苯乙烯和烯丙基氰化物的加氢甲酰化，分别获得26：1和10：1的线性与支链比。
• Enantiopure Narrow Bite-Angle POP Ligands: Synthesis and Catalytic Performance in Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Jordi Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/chem.201404731

  日期：2014.11.17

  center, as evidenced by X‐ray crystallography. These new ligands enabled very good catalytic properties in the Rh‐mediated enantioselective hydrogenation and hydroformylation of challenging and model substrates (up to 99 % ee). Whereas for asymmetric hydrogenation the optimal P–OP ligand depended on the substrate, for hydroformylation, a single ligand was the highest‐performing one for almost all studied

  本文报道了一组窄咬角P-OP配体的制备，其配体的骨架包含立体碳原子。合成是基于Corey-Bakshi-Shibata（CBS）催化的磷酰胺的不对称还原。通过适当组合立体生成碳原子，其取代基和亚磷酸酯片段的构型，选择性地调节了所得的1,1-P-OP配体的结构，这对于在金属中心周围提供刚性环境至关重要， X射线晶体学证明。这些新的配体在具有挑战性和模型底物的Rh介导的对映选择性加氢和加氢甲酰化反应中具有非常好的催化性能（ee高达99％  ee））。对于不对称氢化，最佳的P–OP配体取决于底物，对于加氢甲酰化而言，对于几乎所有研究的底物，单个配体的性能最高：它在两个磷连接基团之间包含一个R构型的立体碳原子，并且一个S构型的3,3'-二苯基取代的联芳基单元。
• 1,1-P–OP Ligands with P-Stereogenic Phosphino Groups in Asymmetric Hydrogenations and Hydroformylations
  作者：Joan R. Lao、J. Benet-Buchholz、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om500378b

  日期：2014.6.23

  (3a–d) has been efficiently prepared from the enantiopure (SP)-tert-butyl(hydroxymethyl)methylphosphino borane complex 1, a crucial intermediate. The catalytic performance of the ligands in Rh-mediated asymmetric hydrogenations and hydroformylations is described. The corresponding rhodium complexes provided excellent efficiencies (full conversion in all cases) and high enantioselectivities (up to 98% ee)

  从对映纯（S P）-叔丁基（羟甲基）甲基膦基硼烷络合物1有效地制备了一系列新的窄口角膦-亚磷酸酯（1,1-P-OP）配体（3a - d），一个关键的中间产物。在铑 - 介导的不对称氢化和加氢甲酰基化配体的催化性能进行说明。相应的铑络合物为结构上不同的官能化烯烃的不对称氢化提供了极好的效率（在所有情况下完全转化）和高对映选择性（高达98％ee）的。此外，来自这些1,1--P-OP配体衍生的铑催化剂是高活性的并具有优异的区域选择性和对映选择性适中在不同末端烯烃的加氢甲酰化（高达97/3的支链/直链产物比）。
• Supramolecularly Regulated Ligands for Asymmetric Hydroformylations and Hydrogenations
  作者：Anton Vidal‐Ferran、Ignasi Mon、Antonio Bauzá、Antonio Frontera、Laura Rovira

  DOI：10.1002/chem.201501441

  日期：2015.8.3

  N‐(1‐(naphthalene‐1‐yl)vinyl)acetamide, 78 % ee). The ligand design enabled the regulation of enantioselectivity by generation of an array of catalysts that simultaneously preserve the advantages of a privileged structure in asymmetric catalysis and offer geometrically close catalytic sites. The highest enantioselectivities in the hydroformylation of vinyl acetate with ligand 4 b were achieved by using the Rb[B(3

  本文中，我们报道了使用聚醚粘合剂作为调节剂（RA）来增强铑催化的转化的对映选择性。对于通过α的铑络合物介导的不同底物的反应中，ω -二亚磷酸盐-聚醚配体1 - 5，一- d，对映体过量（EE加氢甲酰基化的）增加了高达82％（底物：苯甲酸乙烯酯，96％  ee），加氢的ee值提高了5％（底物：N-（1-（萘-1-基）乙烯基）乙酰胺，ee达78％ ）。配体设计通过生成一系列催化剂来调节对映选择性，这些催化剂同时保留了不对称催化中优先结构的优势，并提供了几何上紧密的催化位点。通过使用Rb [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ]（RbBArF）作为RA ，可以实现乙酸乙烯酯与配体4b加氢甲酰化的最高对映选择性。基板的对映选择性氢化10需要从双亚磷酸酯得到的铑催化剂3或4，单独或与不同的RA（钠，铯或它们的组合（R，R）-双（1-苯乙基）铵盐）。这种设计方法得到了计算研究结果的支持。