1-Methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridin-endoperoxid | 73795-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-Methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridin-endoperoxid
• 英文别名: 2,3-dioxa-5-aza-bicyclo[2.2.2]oct-7-ene-5-carboxylic acid methyl ester；methyl 2,3-dioxa-5-azabicyclo[2.2.2]oct-7-ene-5-carboxylate
• CAS: 73795-41-2
• 化学式: C₇H₉NO₄
• 分子量: 171.153
• InChiKey: FDDOGUCAAKZGMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.28
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  48.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-bromo-5-<1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>ethenyl>-1H-pyrrole-2-carboxylate 、 1-Methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridin-endoperoxid 在 tin(ll) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (3R,6R)-6-[2-(3-Bromo-5-methoxycarbonyl-1H-pyrrol-2-yl)-2-oxo-ethyl]-3-hydroxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester 、 (3S,6R)-6-[2-(3-Bromo-5-methoxycarbonyl-1H-pyrrol-2-yl)-2-oxo-ethyl]-3-hydroxy-3,6-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 14. Synthesis of (.+-.)-Duocarmycin SA, Natural (+)-Duocarmycin SA and Non-natural (-)-Duocarmycin SA.

  摘要：

  二氧卡米新SA（1）的全合成首先以外消旋形式实现，通过有效利用两个反应作为关键步骤：（i）从二氢吡啶13a和吡咯衍生物11衍生的苄基醚21a进行的分子内Heck反应，以形成三环化合物25a和26a，以及（ii）对醇衍生物40进行的改进Mitsunobu反应，以构建具有环丙烷吲哚啉酮部分结构的关键药效团的化合物41，这对1的高生物活性至关重要。接下来，通过将中间的外消旋次级醇50衍生化为(R)-O-甲基曼德酸盐52和53，干净地实现了光学分离，得到的手性醇（+）-50和(-）-50分别转化为非天然的(-)-1和天然的(+)-1。最后，通过使用Mitsunobu反应实现了次级醇(+)-50到其对映体(-)-50的倒转。这构成了以外消旋化合物为起始材料的天然二氧卡米新SA（1）的对映体收敛全合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.67
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氢-1-吡啶羧酸甲酯 在 亚甲兰 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-Methoxycarbonyl-1,2-dihydropyridin-endoperoxid
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 14. Synthesis of (.+-.)-Duocarmycin SA, Natural (+)-Duocarmycin SA and Non-natural (-)-Duocarmycin SA.

  摘要：

  二氧卡米新SA（1）的全合成首先以外消旋形式实现，通过有效利用两个反应作为关键步骤：（i）从二氢吡啶13a和吡咯衍生物11衍生的苄基醚21a进行的分子内Heck反应，以形成三环化合物25a和26a，以及（ii）对醇衍生物40进行的改进Mitsunobu反应，以构建具有环丙烷吲哚啉酮部分结构的关键药效团的化合物41，这对1的高生物活性至关重要。接下来，通过将中间的外消旋次级醇50衍生化为(R)-O-甲基曼德酸盐52和53，干净地实现了光学分离，得到的手性醇（+）-50和(-）-50分别转化为非天然的(-)-1和天然的(+)-1。最后，通过使用Mitsunobu反应实现了次级醇(+)-50到其对映体(-)-50的倒转。这构成了以外消旋化合物为起始材料的天然二氧卡米新SA（1）的对映体收敛全合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.67

文献信息

• NATSUME M.; SEKINE Y.; OGAWA M.; SOYAGIMI H.; KITAGAWA Y., TETRAHEDRON LETT., 1979, NO 36, 3473-3476
  作者：NATSUME M.、 SEKINE Y.、 OGAWA M.、 SOYAGIMI H.、 KITAGAWA Y.

  DOI：——

  日期：——