4,6-Dimethoxy-5-methylisophthalaldehyd | 22304-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-Dimethoxy-5-methylisophthalaldehyd
• 英文别名: 4,6-Dimethoxy-5-methylbenzene-1,3-dicarbaldehyde
• CAS: 22304-74-1
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: ORBSDXAGIAUFEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  384.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-Dimethoxy-5-methylisophthalaldehyd 在 三氯化铝 、 硝基苯 作用下， 生成 4,6-二羟基-5-甲基异邻苯二甲醛
  参考文献：
  名称：

  与卟啉有关的共轭大环化合物。第18部分：富电子的苯并和氧苯并卟啉的合成和光谱表征：空间和电子因素对卟啉类芳香性的影响

  摘要：

  尽管4，6-二羟基间苯二甲醛不能与三吡喃冷凝以产生卟啉类产物，但是相关的二甲氧基二醛与三吡喃9反应，在用氯化铁水溶液氧化后，以优异的产率得到了非芳族二甲氧基苯并卟啉20。在存在TFA的情况下，生成的质子通过质子NMR光谱显示出弱的变渗性。该观察结果归因于甲氧基单元促进电荷离域的能力。用50当量治疗20。的三溴化硼裂解了一种甲基醚，生成了相关的甲氧基氧基苯并卟啉24。这些卟啉类化合物由于在这些结构中存在18个π电子离域路径而显示出较强的反磁环电流。经TFA处理后，所得指示剂显示出明显降低的环电流，尽管与不存在甲氧基取代基时相比，它们的变径特性得以保留的程度要大得多。对于20和24，当不存在相邻的烷基取代基时，甲氧基在电荷离域上更有效，这导致增加的亲核性。用HBr在回流的乙酸中处理20a，裂解两个甲基醚，得到高度不溶的羟氧基苯并卟啉17。尽管无法评估游离碱的光谱性质，但该化合物可溶于TFA-氯

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00256-3
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基甲苯 在 正丁基锂 、 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 4,6-Dimethoxy-5-methylisophthalaldehyd
  参考文献：
  名称：

  与卟啉有关的共轭大环化合物。第18部分：富电子的苯并和氧苯并卟啉的合成和光谱表征：空间和电子因素对卟啉类芳香性的影响

  摘要：

  尽管4，6-二羟基间苯二甲醛不能与三吡喃冷凝以产生卟啉类产物，但是相关的二甲氧基二醛与三吡喃9反应，在用氯化铁水溶液氧化后，以优异的产率得到了非芳族二甲氧基苯并卟啉20。在存在TFA的情况下，生成的质子通过质子NMR光谱显示出弱的变渗性。该观察结果归因于甲氧基单元促进电荷离域的能力。用50当量治疗20。的三溴化硼裂解了一种甲基醚，生成了相关的甲氧基氧基苯并卟啉24。这些卟啉类化合物由于在这些结构中存在18个π电子离域路径而显示出较强的反磁环电流。经TFA处理后，所得指示剂显示出明显降低的环电流，尽管与不存在甲氧基取代基时相比，它们的变径特性得以保留的程度要大得多。对于20和24，当不存在相邻的烷基取代基时，甲氧基在电荷离域上更有效，这导致增加的亲核性。用HBr在回流的乙酸中处理20a，裂解两个甲基醚，得到高度不溶的羟氧基苯并卟啉17。尽管无法评估游离碱的光谱性质，但该化合物可溶于TFA-氯

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00256-3

文献信息

• Synthesis of Benziporphyrins and Heterobenziporphyrins and an Assessment of the Diatropic Characteristics of the Protonated Species
  作者：Timothy D. Lash、Ashley M. Toney、Kylie M. Castans、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo401365p

  日期：2013.9.20

  , and further reaction with palladium(II) acetate gave stable organometallic derivatives. The X-ray crystal structure of a palladium(II) benziporphyrin showed that the system deviates significantly from planarity. Although the benzitripyrranes failed to give stable macrocyclic products with furan or thiophene dialdehydes, they afforded tetraphenyl heterobenziporphyrins upon reaction with diphenyl-substituted

  苯并三吡喃是通过在BF 3 ·Et 2 O存在下使二苯基取代的苯二甲醇与过量的吡咯反应来制备的。这些二吡咯化合物与吡咯二醛进行酸催化的缩合反应，得到良好的收率的二苯基苯并卟啉，并进一步与钯（II）反应乙酸得到稳定的有机金属衍生物。苯并卟啉钯（II）的X射线晶体结构表明，该系统明显偏离平面度。尽管苯并三吡喃并不能与呋喃或噻吩二醛生成稳定的大环产物，但它们在与二苯基取代的呋喃或噻吩二卡宾醇和BF 3 ·Et 2反应后得到四苯基杂苯并卟啉。O. Benziporphyrins及其杂类似物通过质子NMR光谱未显示出反磁性环电流的迹象，但添加TFA导致形成弱的变径性指示。
• Fulvene Dialdehyde Strategy for <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoid Synthesis:  Preparation of a 22-Carbaazuliporphyrin
  作者：Timothy D. Lash、Denise A. Colby、Aparna S. Idate、Randall N. Davis

  DOI：10.1021/ja076414a

  日期：2007.11.1

  Aromatic aldehydes, including azulenecarbaldehydes, have been shown to react with an indene enamine derivative in the presence of dibutylboron triflate to give stable fulvene aldehydes. 1,3-Azulenedicarbaldehyde afforded a fulvene dialdehyde under these conditions, and this reacted with a dipyrrylmethane to give a 22-carbaazuliporphyrin. This adj-dicarbaporphyrinoid showed significant diatropic character

  已显示芳香醛，包括茚甲醛，在三氟甲磺酸二丁基硼存在下与茚烯胺衍生物反应，得到稳定的富烯醛。在这些条件下，1,3-Azulenedicarbaldehyde 生成富烯二醛，并且它与二吡咯甲烷反应生成 22-carbaazuliporphyrin。这种 adj-dicarbaporphyrinoid 显示出显着的 diatropic 特性，并且质子化提供了一个芳香的 C-质子化的 dication。
• Conjugated macrocycles related to the porphyrins. Part 18: Synthesis and spectroscopic characterization of electron-rich benzi- and oxybenziporphyrins: influence of steric and electronic factors on porphyrinoid aromaticity
  作者：Daniel T Richter、Timothy D Lash

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00256-3

  日期：2001.4

  Although 4,6-dihydroxyisophthalaldehydes failed to condense with tripyrranes to produce porphyrinoid products, the related dimethoxydialdehydes reacted with tripyrrane 9 to give, following oxidation with aqueous ferric chloride solution, nonaromatic dimethoxybenziporphyrins 20 in excellent yields. In the presence of TFA, dications were generated that showed weakly diatropic properties by proton NMR

  尽管4，6-二羟基间苯二甲醛不能与三吡喃冷凝以产生卟啉类产物，但是相关的二甲氧基二醛与三吡喃9反应，在用氯化铁水溶液氧化后，以优异的产率得到了非芳族二甲氧基苯并卟啉20。在存在TFA的情况下，生成的质子通过质子NMR光谱显示出弱的变渗性。该观察结果归因于甲氧基单元促进电荷离域的能力。用50当量治疗20。的三溴化硼裂解了一种甲基醚，生成了相关的甲氧基氧基苯并卟啉24。这些卟啉类化合物由于在这些结构中存在18个π电子离域路径而显示出较强的反磁环电流。经TFA处理后，所得指示剂显示出明显降低的环电流，尽管与不存在甲氧基取代基时相比，它们的变径特性得以保留的程度要大得多。对于20和24，当不存在相邻的烷基取代基时，甲氧基在电荷离域上更有效，这导致增加的亲核性。用HBr在回流的乙酸中处理20a，裂解两个甲基醚，得到高度不溶的羟氧基苯并卟啉17。尽管无法评估游离碱的光谱性质，但该化合物可溶于TFA-氯