di-tert-butyl(phenoxy)phosphane | 27286-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl(phenoxy)phosphane
• 英文别名: Phenyl-di-t-butylphosphinit；phenyl di(tert-butyl)phosphinite；(t-Bu)2(PhO)P；Phenyl di-t-butylphosphinite；ditert-butyl(phenoxy)phosphane
• CAS: 27286-18-6
• 化学式: C₁₄H₂₃OP
• 分子量: 238.31
• InChiKey: PKVUWAMLMUBRIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl(phenoxy)phosphane 生成 phenyl (di-tert-butyl)phosphinate
  参考文献：
  名称：

  氯（二叔丁基）膦与苯基二叔丁基次膦酸酯的一些反应

  摘要：

  进一步的证据表明亲核攻击难于携带两个叔丁基的磷原子。氯（二叔丁基）膦和苄基氯在100°下得到二氯磷烷，其不受甲醇甲醇钠的影响，但在120°下得到苄基（氯）叔丁基膦。由氯（二叔丁基）膦水解形成的二叔丁基膦氧化物在碱性溶液中稳定，并且不添加到羰基体系中。与丁基锂和苯甲酰氯一起生成苯甲酰基二叔丁基氧化膦。苯基二叔丁基次膦酸酯与烷基卤化物的季铵化反应得到二叔丁基苯氧基phosph盐，该盐具有显着的抗水解性。

  DOI：

  10.1039/j39700001263
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 、 苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以92%的产率得到di-tert-butyl(phenoxy)phosphane
  参考文献：
  名称：

  用于烷烃转移脱氢的高活性和可循环利用的异质铱钳形催化剂

  摘要：

  夹钳式铱配合物已被证明是烷烃脱氢和转移脱氢的高效催化剂。固定在固体载体上在应用这类催化剂方面提供了显着的潜在优势，特别是在催化剂分离和再循环方面。我们描述朝向这样固定化的三种方法：（ⅰ）共价附着到的Merrifield树脂，（ⅱ）共价键合到二氧化硅经由侧链的烷氧基硅烷基团，和（iii）吸附上γ氧化铝（γ-Al系2 ö 3），通过钳配体对位上的基本官能团。其中最简单的方法，吸附上的γ-Al 2 ö 3也已发现是最有效的，可产生的催化剂，该催化剂坚固，可回收，并且与溶液中的相应物种相比更具活性，甚至更具活性。光谱证据（NMR，IR）和催化活性的研究支持以下假设：结合发生在对位取代基上，并且这仅对催化行为具有相对微妙和间接的影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800615
• 作为试剂：
  描述：

  甲苄基溴 、 苯酚 在 RhCl(PPh₃)3 di-tert-butyl(phenoxy)phosphane 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以34%的产率得到2,5,2'',5''-tetramethyl-[1,1';3',1'']terphenyl-2'-ol
  参考文献：
  名称：

  酚的催化分子间邻芳基化。

  摘要：

  铑催化剂，例如[RhCl（PPh3）3]或[[RhCl（COD）] 2]与PiPr2（OAr）或P（NMe2）3助催化剂的结合，可使酚进行邻位选择性分子间芳基化。该反应通过P-OAr基团的正金属化而进行，然后酯交换反应释放产物苯酚。当使用2-取代的苯酚作为底物时，[RhCl（PPh3）3] / iPr2（OAr）混合物通常是选择的催化剂，而对于没有2-取代的[[RhCl（COD）] 2] / P（NMe2 ）3混合物往往会产生更好的结果。

  DOI：

  10.1021/jo030157k

文献信息

• Intramolecular<i>C</i>-thiocarbamoylation of aroxy(isothiocyanato)phosphonium salts
  作者：R. V. Smalii、A. P. Marchenko、Y. N. Koidan、A. A. Chaikovskaya、A. M. Pinchuk、A. A. Tolmachev

  DOI：10.1002/hc.20491

  日期：2008.11

  Isothiocyanatophosphonium salts bearing an aroxy group at the phosphorus atom have been obtained for the first time. As found, these compounds undergo an intramolecular heterocyclization to give hitherto unknown benzoxazaphosphininethiones or cyanoiminophosphoranes, according to the nature of the substituents on the aryl ring. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 19:667–670, 2008; Published

  首次获得了在磷原子上带有芳氧基的异硫氰酸盐。如所发现的，根据芳环上取代基的性质，这些化合物经历分子内杂环化以产生迄今为止未知的苯并恶氮膦硫酮或氰基亚氨基膦。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 19:667–670, 2008; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20491
• Reactions of phosphinites with oxide surfaces: a new method for anchoring organic and organometallic complexes
  作者：Brian C. Vicente、Zheng Huang、Maurice Brookhart、Alan S. Goldman、Susannah L. Scott

  DOI：10.1039/c0dt01369b

  日期：——

  When a pincer-ligated iridium complex with a phosphinite substituent in the para-position of the aromatic backbone is immobilized on γ-alumina, it becomes a highly effective supported catalyst for the transfer-dehydrogenation of alkanes. The nature of the interaction between the organometallic complex and the support was investigated using solid-state 31P MAS NMR spectroscopy, solution-state 1H and 31P1H} NMR spectroscopy, IR and GC/MS analysis of extracted reaction products. The phosphinite substituent is cleaved from the pincer ligand by its reaction with hydroxyl groups on the γ-alumina surface, resulting in covalent anchoring of the complex via the aryl ring. A similar reaction occurs on silica, allowing for ready grafting onto this support as well. A strategy for anchoring homogeneous catalysts on hydroxyl-terminated oxide supports though the selective cleavage of [POR]-containing ligand substituents is suggested.

  当芳香主链对位具有次亚膦酸酯取代基的钳式连接铱配合物固定在γ-氧化铝上时，它成为烷烃转移脱氢的高效负载型催化剂。使用固态 31P MAS NMR 光谱、溶液态 1H 和 31P1H} NMR 光谱、萃取反应产物的 IR 和 GC/MS 分析，研究了有机金属配合物与载体之间相互作用的性质。次亚膦酸酯取代基通过与 γ-氧化铝表面上的羟基反应而从钳形配体上裂解下来，从而通过芳环实现络合物的共价锚定。类似的反应发生在二氧化硅上，也可以随时接枝到该载体上。提出了一种通过选择性裂解含[POR]的配体取代基将均相催化剂锚定在羟基封端的氧化物载体上的策略。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of Cyclometalated Iridium Complexes with a Bidentate POC Ligand
  作者：Alexey V. Polukeev

  DOI：10.1002/ejic.202300351

  日期：2023.11.2

  Synthesis and characterization of cyclometalated iridium complexes (POC)(L)IrHCl with a bidentate POC ligand is presented. The catalytic activity of complexes (POC)(L)IrHCl in acceptorless dehydrogenation of 1-phenylethanol and transfer dehydrogenation of ethanol is discussed and compared to (POCOP)IrHCl and (PCN)IrHCl pincer complexes.

  介绍了具有双齿 POC 配体的环金属化铱配合物 (POC)(L)IrHCl 的合成和表征。讨论了配合物(POC)(L)IrHCl在1-苯基乙醇无受体脱氢和乙醇转移脱氢中的催化活性，并与(POCOP)IrHCl和(PCN)IrHCl钳配合物进行了比较。