Cp*Ru(dppf)H | 173417-71-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Cp*Ru(dppf)H
• 英文别名: Cp*Ru(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)H；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ru(II)H(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)]；cyclopenta-1,3-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(1+) monohydride
• CAS: 173417-71-5
• 化学式: C₄₄H₄₄FeP₂Ru
• 分子量: 791.698
• InChiKey: HJMWIAYWTYDCEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Ru(dppf)H 在 n-Bu₄PF₆ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 Cp*Ru(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)H(1+)
  参考文献：
  名称：

  从字面上取得歧义价：（1,1'-二膦二茂铁）钌（II）氢化物和氯化物络合物中的钌与铁氧化，这是根据杂金属的“混合价”中间体的光谱电化学推导而来的†

  摘要：

  结合两个不同的氧化还原活性有机金属部分，我们制备了化合物[（Cym）RuCl（dpf）]（PF 6），其中Cym = p -cymene = 1-异丙基-4-甲基苯，和二膦基二茂铁（dpf）1， 1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf;配合物3），1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（dippf;配合物4）和1,1'-双（二乙基膦基）二茂铁（depf;配合物5）以及结构表征的氢化物配合物[（C 5 Me 5）RuH（dippf）]（2）。与此相反的情况下为2，以大致交错的二茂铁的构象中，所述氯化物络合物3 - 5由于在固体和溶液中存在Cl···H（C 5 H 4）相互作用，因此具有顺周二茂铁排列。相关的新化合物〔（CYM）期RuH（DPPF）]（PF 6）（6）和三核（μ-DPF）[（CYM）的RuCl 2）] 2（7 - 9）也获得和通过鉴定1 H和31 P NMR光谱。2 − 6和已知的[（C

  DOI：

  10.1021/om1004258
• 作为产物：
  描述：

  (permethylcyclopentadienyl)(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)Cl 在 Na(CH₃OH) 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以78%的产率得到Cp*Ru(dppf)H
  参考文献：
  名称：

  将 H2 与 17 电子异双金属氢化物耦合到电子转移：氢化酶 H2 激活中心的“氧化还原开关”模型

  摘要：

  亚稳异双金属混合价离子 [Fe(II),Ru(III)] 是由 Cp*(dppf)RuH {1, dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino) 的单电子氧化形成的)二茂铁，Cp* = 五甲基环戊二烯}。1 的循环伏安法揭示了对单电子氧化的显着稳定性，其中包含在 +0.073 和 +0.541 V 处的两个可逆氧化和在 +0.975 V（相对于 NHE）分配给 Ru(III/II)、Ru 的准可逆氧化(IV/III) 和 Fe(III/II)，分别。可分离的 Ru(III) 金属氢化物 [Cp*(dppf)RuH]PF6 (1+) 的特征是在 912 nm (e = 486 M-1 cm-1) 处的 NIR 吸收分配给一个间隔传输带和一系列原子转移反应产生偶数电子衍生物 [Cp*(dppf)RuXH]PF6 (X = H, Cl, Br, I)。晶体学确定的 Fe-Ru

  DOI：

  10.1021/ja952206j
• 作为试剂：
  描述：

  N-carbophenoxypyridinium tetraphenylborate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 Cp*Ru(dppf)H 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 10.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以75%的产率得到1-phenoxycarbonyl-1,4-dihydropyridine
  参考文献：
  名称：

  使用两步氢化物转移在酰基吡啶鎓阳离子催化氢化中实现 1,4-还原。

  摘要：

  N-碳苯氧基吡啶鎓四苯基硼酸盐 (6) 通过 CpRu(PP)H 进行化学计量还原（Cp = eta(5)-环戊二烯基；PP = dppe, 1,2-双(二苯基膦)乙烷或 dppf, 1,1'-bis (二苯基膦)二茂铁)和Cp*Ru(PP)H (Cp* = eta(5)-五甲基环戊二烯基；PP = dppe) 得到1,2-和1,4-二氢吡啶的混合物。 Cp*Ru(dppf)H (5) 对 6 进行化学计量还原仅得到 1,4-二氢吡啶，5 催化 6、H(2) 和 2,2 独家形成 1,4-二氢吡啶,6,6-四甲基哌啶。在化学计量还原中，随着 Ru 氢化物成为更好的单电子还原剂，1,4 与 1,2 产物的比率增加，表明 1,4 产物来自两步 (e(-)/H(* )) 氢化物转移。 UB3LYP/6-311++G(3df,3pd)//UB3LYP/6-31G* 水平的计算支持这一假设，表明 N-碳苯氧基吡啶鎓自由基

  DOI：

  10.1021/jo801928t

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Ionic Hydrogenation of Aziridinium Cations
  作者：Hairong Guan、Sahar A. Saddoughi、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/om050456v

  日期：2005.12.1

  Hydride transfer from CpRu(dppm)H (dppm = bis(diphenylphosphino)methane) to asymmetrically substituted aziridinium cations occurs at the less substituted carbon when the substituents are alkyl, but at the more substituted carbon when the substituent is phenyl. Some of the phenyl-substituted aziridinium cations react with the amine resulting from H- transfer; the reaction of the same phenyl-substituted

  当取代基为烷基时，CpRu（dppm）H（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）的氢化物转移至不对称取代的叠氮鎓阳离子发生在取代度较低的碳上，但在取代基为苯基时发生在取代度更高的碳上。一些苯基取代的吖丙啶鎓阳离子的同选自H得到的胺反应-转移; 相同的苯基取代的阳离子与Cp * Ru（dppf）H（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁）的反应显示出电子转移的迹象。CpRu（dppm）H可以催化相同的叠氮鎓阳离子氢化为铵阳离子；发生与同一区域选择性为化学计量h该反应-转移反应。