对称双齿
二膦的选择性monobromation(
DPPM =双- diphenylphosphinomethane),得到高反应性的中间产物,2(P~PBr + ·
溴- ),则报告。捕获的两个方法分别设计以产生混合的膦-
氨基
鏻盐3(P~
PNHR + ·
溴- )。第一种方法依赖于反应2与2当量的
伯胺,得到图3a - Ç(P~
PNHR + ·
溴-,R = P-ME-BN,对-的MeO-BN,PH)。第二种方法利用1当量的
伯胺和
DABCO作为捕集剂,得到3a - e(P〜
PNHR+ ·
溴-,R = P-ME-BN,对-的MeO-BN,PH,Ñ卜,α(+) -我-苄基)。然后将这些盐定量去质子化,得到所需的新膦-亚
氨基正
膦配体4a - e(P〜
PNR)。这种简单的策略允许在氮供体基团(R =烷基,芳基,苄基)上的R取代基有很大的变化。特别地,在一锅中从市售的α(+)-Me-苄基胺获得光学纯的
配体4e(R