[palladium(II)(μ-Cl)(C6H4-2-PPh2NPh-κC,N)]2 | 690634-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [palladium(II)(μ-Cl)(C6H4-2-PPh2NPh-κC,N)]2
• 英文别名: diphenyl-phenyl-phenylimino-λ5-phosphane;palladium(2+);dichloride
• CAS: 690634-60-7
• 化学式: C₄₈H₃₈Cl₂N₂P₂Pd₂
• 分子量: 988.537
• InChiKey: SRFKKHCMGBUABF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [palladium(II)(μ-Cl)(C6H4-2-PPh2NPh-κC,N)]2 在 AgClO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 钯
  参考文献：
  名称：

  Regioselective functionalization of iminophosphoranes through Pd-mediated C–H bond activation: C–C and C–X bond formation

  摘要：

  研究了亚氨基正膦 [R3PN→C10H7-1]（R3 = Ph31、p-Tol32、PhMe23、Ph2Me 4、N→C10H7-1 = 1-萘基）的邻位钯化。它区域选择性地发生在与 1 和 2 中的 P 原子键合的芳环上，得到内-[Pd(μ-Cl)(C6H4-(PPh2N-1-C10H7)-2)-γ-C,N]2 (5 ） 或者内-[Pd(μ-Cl)(C6H3-(P(p-Tol)2N−C10H7-1)-2-Me-​​5)-μ-C,N]2 (6)，而在 3 中 1 -萘基被金属化，从而得到exo-[Pd(μ-Cl)(C10H6-(NPPhMe2)-8)-μ-C,N]2 (7)。在4的情况下，室温下的正钯化提供了动力学外型异构体[Pd(μ-Cl)(C10H6-(NPPh2Me)-8)-γ-C,N]2 (11exo)，而11exo和热力学内异构体在回流甲苯中得到[Pd(μ-Cl)(C6H4-(PPhMeN–C10H7-1)-2)-μ-C,N]2 (11endo)。在甲苯中加热乙酸桥二聚体 [Pd(μ-OAc)(C10H6-(NPPh2Me)-8)-γ-C,N]2 (13exo) 促进外型异构体轻松转化为内型异构体[Pd(μ-OAc)(C6H4-(PPhMeN–C10H7-1)-2)-γ-C,N]2 (13endo)，证实外型异构体是在动力学控制下形成的。邻位金属化配合物的反应产生了功能化分子。邻位金属化配合物的化学计量反应 [Pd(μ-Cl)(C10H6-(NPPhMe2)-8)-μ-C,N]2 (7), [Pd(μ-Cl)(C6H4-(PPh2NPh)-2 )]2 (17) 和[Pd(μ-Cl)(C6H3-(C(O)NPPh3)-2-OMe-4)]2 (18) 与 I2 或与 CO 生成邻位卤代化合物 [PhMe2PN–C10H6– [I-8] (19)、[I-C6H4-(PPh2NPh)-2] (21) 和[Ph3PNC(O)C6H3→I-2-OMe-5] (23) 或杂环 [​​C10H6-(NPPhMe2)-1-(C(O))-8]Cl (20)、[C6H5-(NPPh2) -C6H4→C(O)-2]ClO4 (22) 和[C6H3-(C(O)-1,2-N·PPh3)-OMe-4]Cl (24)。

  DOI：

  10.1039/c003241g
• 作为产物：
  描述：

  palladium diacetate 、 四苯基氨化膦 、 lithium chloride 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95.9%的产率得到[palladium(II)(μ-Cl)(C6H4-2-PPh2NPh-κC,N)]2
  参考文献：
  名称：

  C,N-和C,N,N-邻钯化亚氨基膦的合成、结构、反应性和催化活性

  摘要：

  正钯络合物 [Pd(μ-Cl)(C 6 H 4 -2-PPh 2 =NPh-κ-C,N)] 2 (1) 和 [Pd(C 6 H 4 -2-PPh2=NC(O) )-2-NC 5 H 4 -κ-C,N,N)Cl] (11) 已通过 Pd(OAc) 2（OAc = 醋酸盐）与亚氨基膦 Ph 3 P = NPh 和 Ph 3 P 反应获得=NC(O)-2-NC 5 H 4 ，分别在过量LiCl的存在下。配合物 11 已通过 X 射线衍射方法表征。[Pt(C 6 H 4 -2-PPh 2 =NC(O)-2-NC 5 H 4 -KC,N,N)Cl] (12) 可通过 [PtCl 2 (NCPh ) 2 ]，在回流的2-甲氧基乙醇中，Ph 3 P=NC(O)-2-NC 5 H 4 。配合物 1 显示了 C,N-orthopalladated 配合物的典型反应性，而配合物 11 表明 C,N,N-orthometallated

  DOI：

  10.1002/ejic.200400907

文献信息

• Metallated triphenylphosphinimine complexes
  作者：Pingrong Wei、Katie T. K. Chan、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/b305877h

  日期：——

  The reagent [(o-C6H4PPh2NSiMe3)Li]2·Et2O 1 reacted with BCl3 affording (o-C6H4PPh2NSiMe3)BCl24. Similarly reaction of 1 with Me2AlCl resulted in a 1 ∶ 1 mixture of (o-C6H4PPh2NSiMe3)AlMe25 and (o-C6H4PPh2NSiMe3)Al(Me)Cl 6 while the analogous reaction of 1 with GaCl3 gave (o-C6H4PPh2NSiMe3)2Ga(o-C6H4PPh2NH) 7. The analogous compound [Li(o-C6H4PPh2NPh)]2·Et2O 2 was used to make (o-C6H4PPh2NPh)GaCl28, while reaction of 2 with Me2AlCl gave a mixture of [(o-C6H4PPh2NPh)AlCl29 and the salt [(o-C6H4PPh2NPh)2Al][AlMeCl3] 10. The compound 2 also reacts with PdCl2(COD) affording [Pd(o-C6H4PPh2NPh)(μ-Cl)]211 and [Pd(o-C6H4PPh2NPh)2] 12. Similarly, the complexes [Ni(o-C6H4PPh2NPh)2] 13 and [Ni(o-C6H4PPh2N(3,5-C6H3Me2))2] 14 were prepared. The compounds 4–14 have been structurally characterized by X-ray methods.

  试剂[(o-C6H4PPh2NSiMe3)Li]2·Et2O 1 与BCl3反应，得到(o-C6H4PPh2NSiMe3)BCl24。 1 与 Me2AlCl 的类似反应产生 (o-C6H4PPh2NSiMe3)AlMe25 和 (o-C6H4PPh2NSiMe3)Al(Me)Cl 6 的 1 ∶ 1 混合物，而 1 与 GaCl3 的类似反应产生 (o-C6H4PPh2NSiMe3)2Ga(o- C6H4PPh2NH) 7. 类似化合物[Li(o-C6H4PPh2NPh)]2·Et2O 2 用于制备(o-C6H4PPh2NPh)GaCl28，而2与Me2AlCl反应得到[(o-C6H4PPh2NPh)AlCl29和盐[( o-C6H4PPh2NPh)2Al][AlMeCl3] 10. 化合物 2 也与 PdCl2(COD) 反应，得到 [Pd(o-C6H4PPh2NPh)(μ-Cl)]211 和 [Pd(o-C6H4PPh2NPh)2] 12. 同样，配合物 [Ni(o-C6H4PPh2NPh)2] 13和[Ni(o-C6H4PPh2N(3,5-C6H3Me2))2] 准备了14个。化合物4-14已通过X射线方法进行了结构表征。