(13)C-ethylmagnesium bromide | 111582-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (13)C-ethylmagnesium bromide
• CAS: 111582-43-5
• 化学式: C₂H₅BrMg
• 分子量: 134.26
• InChiKey: TWTWFMUQSOFTRN-GOCMCNPZSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.44
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (13)C-ethylmagnesium bromide 、 (R)-(-)-2,2-diphenyl-4-dimethylaminopentanenitrile 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以43%的产率得到(13)C-R-(-)-methadone hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  WO2006/91885

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (13)C-ethylmagnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  WO2006/91885

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Structure and Isotope Effects of the β‐H Agostic (α‐Diimine)Nickel Cation as a Polymerization Intermediate
  作者：Hongwei Xu、Paul B. White、Chunhua Hu、Tianning Diao

  DOI：10.1002/anie.201611282

  日期：2017.2

  Single‐crystal X‐ray characterization of cationic (α‐diimine)Ni‐ethyl and isopropyl β‐agostic complexes, which are key intermediates in olefin polymerization and oligomerization, are presented. The sharp Ni‐Cα‐Cβ angles (75.0(3)° and 74.57(18)°) and short Cα−Cβ distances (1.468(7) and 1.487(5) Å) provide unambiguous evidence for a β‐agostic interaction. An inverse equilibrium isotope effect (EIE) for

  提出了阳离子（α-二亚胺）镍乙基和异丙基β-声水配合物的单晶X射线表征，它们是烯烃聚合和低聚反应的关键中间体。尖锐的Ni-C α -C β角（75.0（3）°和74.57（18）°）和C短α -C β距离（1.468（7）和1.487（5））提供明确的证据为β-恶性互动。配位体配位在配位键断裂时的逆平衡同位素效应（EIE）突显了Ni-H键相对于CH键的键强度较弱。通过具有13 C标记的原子团的变温NMR光谱构建了β-氢化物消除-烯烃旋转-重新插入的Eyring图。激活焓（Δ消除β-H的H ≠）为13.2 kcal mol -1。这些结果为聚合过程中的两个关键步骤提供了重要的力学见解：切割β-牛磺酸键时的配体缔合和通过β-H消除的链迁移。
• Measurement of the Barrier to β-Hydride Elimination in a β-Agostic Palladium−Ethyl Complex:  A Model for the Energetics of Chain-Walking in (α-Diimine)PdR⁺ Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Leigh Huff Shultz、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om010197j

  日期：2001.9.1

  The cationic Pd(II) ethyl complex [[(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)N=C(An)C(An)=N(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)]Pd(CH2-CH2-mu -H)]BAr'(4) (8), which exhibits beta -agostic interaction, has been synthesized via protonation of the corresponding diethyl complex with H(OiPr(2))(2)BAr'(4) (Ar' = 3,5-(CF3)(2)C6H3). The fluxional behavior of this ethyl cation has been studied quantitatively using H-1 and C-13 NMR spectroscopy. Two dynamic processes have been observed: (1) beta -H elimination and reinsertion with opposite regiochemistry and (2) rotation about the C-C bond of the ethyl group. beta -H elimination is the lower energy process, with DeltaG(double dagger) = 7.1 kcal/mol at -108 degreesC. Eyring analysis of the C-13 NMR data indicates DeltaH(double dagger) = 6.1 +/- 0.2 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -5.2 +/- 0.9 eu. Rotation of the agostic methyl group occurs with DeltaG(double dagger) ca. 8.4 kcal/mol at -108 degreesC. These data provide insight into the energetics of chain walking, which is responsible for the unusual polyolefin microstructures produced using (alpha -diimine)PdR+ catalysts.