chiral dirhodium(II) tetracarboxylate-catalyzed enantioselective intramolecular Büchner reaction of donor/donor-carbenes was reported and a series of valuable chiral polycyclic products were synthesized. Both aryloxy enynones and diazo compounds were efficient carbene precursors for this reaction. Excellent yields (up to 99%) and outstanding enantioselectivities (up to >99% ee) were achieved under standard
报道了手性四
羧酸二
铑( II )催化的给体/给体卡宾的对映选择性分子内Büchner反应,合成了一系列有价值的手性多环产物。芳氧基烯炔酮和重氮化合物都是该反应的有效卡宾前体。在标准条件下实现了优异的产率(高达 99%)和出色的对映选择性(高达 >99% ee)。对于
呋喃基取代的手性环庚基[ b]
苯并呋喃在
环庚三烯的 C4 位上带有取代基,对照反应表明手性 Büchner 产物在黑暗或自然光条件下可以缓慢消旋。提出了一种涉及双自由基的机制而不是两性离子中间体来解释外消旋化。此外,当使用联芳烯炔酮作为卡宾前体时,通过不对称芳族取代获得了
呋喃基取代的手性
芴衍
生物。