methyl (1S*,4aR*,4bS*,8aS*,10aR*)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-oxo-perhydrophenanthrene-1-carboxylate | 133887-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: methyl (1S*,4aR*,4bS*,8aS*,10aR*)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-oxo-perhydrophenanthrene-1-carboxylate
• 英文别名: (1R*,4aS*,4bR*,8aR*,10aS*)-3,4,4a,4b,5,6,7,8,8a,9,10,10a-dodecahydro-1-methoxycarbonyl-4b,8,8,10a-tetra-methyl-trans-anti-trans-phenanthene-2(1H)-one；methyl (1S,4aR,4bS,8aS,10aR)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-oxo-1,3,4,4a,5,6,7,8a,9,10-decahydrophenanthrene-1-carboxylate
• CAS: 133887-41-9
• 化学式: C₂₀H₃₂O₃
• 分子量: 320.472
• InChiKey: MOJCCLDTNZSEGO-STNJDDFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S*,4aR*,4bS*,8aS*,10aR*)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-oxo-perhydrophenanthrene-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 sodium amide 、 乙酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 [(1R,4aR,4bS,8aS,10aR)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-methylidene-1,3,4,4a,5,6,7,8a,9,10-decahydrophenanthren-1-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  （-）-海绵状内酯A的首次合成及其绝对结构的确定

  摘要：

  描述了（-）-海绵状内酯A（1）的首次合成，细胞毒性的酯类萜类化合物及其绝对结构的确定。在该合成中，开发了一种简单，实用的对映体纯的双环和三环β-酮酸酯的制备方法，并开发了一种新的Wittig试剂呋喃甲基化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00039-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-oxo-5-((4aS,8aS)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl)pentanoate 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到methyl (1S*,4aR*,4bS*,8aS*,10aR*)-4b,8,8,10a-tetramethyl-2-oxo-perhydrophenanthrene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  从（-）-香紫苏醇中合成两种海洋千足金沙芬酯的半合成方法：首次合成对映体为岩松脂内酯R.

  摘要：

  在此描述了从天然存在的（-）-香紫苏醇中合成两种海洋海绵代谢物5和8的过程。首次合成酯基萜烯内酯（5），建立了该化合物的绝对构型。从（-）-香紫苏醇中以较高的总收率获得了关键中间体醛（10）。使用Katsumura的Wittig试剂并随后进行光化学氧化，生成了酯基萜内酯（8），该酯基使用草二叠氮鎓盐（14）在环外末端烯烃上进行了化学选择性环氧化，并分四步转化为羧酸（5）。

  DOI：

  10.1080/14786410801997075

文献信息

• Hemisynthesis of two marine cheilanthane sesterterpenes from (−)-sclareol: First enantioselective synthesis of petrosaspongiolide R
  作者：Leticia Ferreiro-Mederos、Steve Lanners、Hichem Henchiri、Abdelwaheb Fekih、Gilles Hanquet

  DOI：10.1080/14786410801997075

  日期：2009.2.15

  The synthesis of two marine sponge metabolites 5 and 8 from naturally occurring (−)-sclareol is described here. The sesterterpenolide (5) is synthetised for the first time, establishing the absolute configuration of this compound. The key intermediate, aldehyde (10), was obtained from (−)-sclareol in good overall yields. The use of Katsumura's Wittig reagent and subsequent photochemical oxidation delivered

  在此描述了从天然存在的（-）-香紫苏醇中合成两种海洋海绵代谢物5和8的过程。首次合成酯基萜烯内酯（5），建立了该化合物的绝对构型。从（-）-香紫苏醇中以较高的总收率获得了关键中间体醛（10）。使用Katsumura的Wittig试剂并随后进行光化学氧化，生成了酯基萜内酯（8），该酯基使用草二叠氮鎓盐（14）在环外末端烯烃上进行了化学选择性环氧化，并分四步转化为羧酸（5）。
• First synthesis of (−)-spongianolide A and determination of its absolute structure
  作者：Toshiyuki Hata、Katsunori Tanaka、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00039-8

  日期：1999.2

  The first synthesis of (−)-spongianolide A (1), a cytotoxic sesterterpenoid, and determination of its absolute structure are described. In this synthesis, a simple and practical method for preparation of enantiomerically pure bicyclic and tricyclic β-ketoesters, and a new Wittig reagent, furanmethylide, were developed.

  描述了（-）-海绵状内酯A（1）的首次合成，细胞毒性的酯类萜类化合物及其绝对结构的确定。在该合成中，开发了一种简单，实用的对映体纯的双环和三环β-酮酸酯的制备方法，并开发了一种新的Wittig试剂呋喃甲基化物。
• Stereocontrolled Synthesis of a Tetracyclic Sesterterpene, (+)-Scalarenedial
  作者：Hartati Soetjipto、Noriyuki Furuichi、Toshiyuki Hata、Shigeo Katsumura

  DOI：10.1246/cl.2000.1302

  日期：2000.11

  A stereocontrolled, formal synthesis of a tetracyclic sesterterpene, (+)-scalarenedial, was achieved by means of repeating the same ring construction method and a simple resolution of the intermediary tetracyclic β-ketoester with a chiral auxiliary.

  通过重复相同的环状结构方法和利用手性辅助剂简单分解中间的四环β-酮酯，实现了四环倍半萜烯（(+)-scalarenedial）的立体控制、形式合成。
• Mori, Kenji; Koga, Yasuo, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 8, p. 769 - 774
  作者：Mori, Kenji、Koga, Yasuo

  DOI：——

  日期：——
• I2–PPh3 mediated spiroannulation of unsaturated β-dicarbonyl compounds. The first synthesis of (±)-negundoin A
  作者：Rubén Tapia、Ma José Cano、Hanane Bouanou、Esteban Alvarez、Ramón Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Enrique Alvarez-Manzaneda

  DOI：10.1039/c3cc45921g

  日期：——

  An efficient and stereoselective spiroannulation of unsaturated enols is reported. Unsaturated beta-dicarbonyl compounds undergo cyclization by reaction with catalytic I2-PPh3, affording the corresponding spiro enol ether derivatives, with complete regio- and stereoselectivity, under mild conditions. Utilizing this new methodology, the first total synthesis of the anti-inflammatory diterpene negundoin

  报道了不饱和烯醇的有效和立体选择性螺环化。不饱和β-二羰基化合物通过与催化I2-PPh3反应进行环化，在温和条件下提供相应的螺烯醇醚衍生物，具有完全的区域和立体选择性。据报道，利用这种新方法，首次合成了消炎性二萜Negundoin A和天然存在的锥虫醛。