(2S,3S)-(-)-bis(dibenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 68394-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-(-)-bis(dibenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (S,S)-4,5-di(benzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；(4S,5S)-4,5-di(benzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；1,4-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-L-threitol；(4S,5S)-2,2-dimethyl-4,5-bis(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 68394-39-8
• 化学式: C₂₁H₂₆O₄
• 分子量: 342.435
• InChiKey: CZZOKIBEPTVWIX-PMACEKPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-(-)-bis(dibenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 Dowex 50 Wx₄ 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以99%的产率得到(-)-1,4-O-二苯基-L-苏醇
  参考文献：
  名称：

  立体异构二氨基丁二醇和二恶二氮杂萘烷系统：合成、结构、立体电子学和构象——理论与实验

  摘要：

  我们提出了 (C2) 手性和内消旋 1,4-二氨基-2,3-丁二醇 (1) 和 2,3-二氨基-1,4-丁二醇 (2) 及其衍生物的新方法。这些化合物与醛反应形成新型 1,5-二氧杂-3,7-二氮杂萘 (DODAD) 和 1,5-二氮杂-3,7-二恶烷 (DADOD) 类化合物 (7, 9, 11–15) ) 也有报道。这些反应是非对映特异性的，即赤型（内消旋）或苏型起始化合物分别产生反式或顺式产物。这些系统的结构、构象和立体电子方面通过实验和计算进行了探索，并提供了对它们的特性和行为的深入了解。在 X 射线、NMR 和反式 DODAD (14) 和反式 DADOD (15) 的 N,N'-二苄基衍生物的计算结果之间观察到良好的一致性。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2033::aid-ejoc2033>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 在 lithium aluminium tetrahydride 、 paraffine 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2S,3S)-(-)-bis(dibenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Dehmlow, Eckehard V.; Sauerbier, Christiane, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 181 - 186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly selective silver(I) oxide mediated monoprotection of symmetrical diols
  作者：Abderrahim Bouzide、Gilles Sauvé

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01328-2

  日期：1997.8

  Treatment of symmetrical diol with Ag2O and alkyl halide gave the monoprotected derivative in good to excellent yield.

  用Ag 2 O和烷基卤处理对称的二醇以良好至优异的产率得到单保护的衍生物。
• Structure-based design, synthesis and preliminary evaluation of selective inhibitors of dihydrofolate reductase from Mycobacterium tuberculosis
  作者：Mervat H.R.I. El-Hamamsy、Anthony W. Smith、Andrew S. Thompson、Michael D. Threadgill

  DOI：10.1016/j.bmc.2007.04.011

  日期：2007.7

  structure of M. tuberculosis DHFR revealed a glycerol tightly bound close to the binding site for the substrate dihydrofolate; this glycerol-binding motif is absent from the human enzyme. A series of pyrimidine-2,4-diamines was designed with a two-carbon tether between a glycerol-mimicking triol and the 6-position of the heterocycle; these compounds also carried aryl substituents at the 5-position. These

  由于艾滋病的传播以及病原性微生物结核分枝杆菌对目前可用药物的耐药性的发展，结核病的威胁日益增加。二氢叶酸还原酶（DHFR）是叶酸循环中的重要酶。抑制DHFR会抑制生长并导致细胞死亡。结核分枝杆菌DHFR的晶体结构显示甘油紧密结合在底物二氢叶酸的结合位点附近。人类酶中没有这种甘油结合基序。设计了一系列嘧啶-2,4-二胺，在模仿甘油的三醇和杂环的6-位之间使用双碳链。这些化合物还在5-位带有芳基取代基。这些非对映异构体 缺少两个羟基的类似物和缺少两个碳间隔连接基的类似物是通过用（4S，5R）-4-苄氧基甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-乙基酰化苯乙腈衍生的阴离子而合成的丙酸酯，（4S，5S）-4-苄氧基甲基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-丙酸酯，四氢氧杂-2-酮和2,3-O-异亚丙基-d-赤藓内酯得到相应的α-酰基苯基乙腈。形成甲基烯醇醚，与胍缩合并脱保护得到嘧啶-2，4-二
• Synthesis of <scp>l</scp> -threitol-based crown ethers and their application as enantioselective phase transfer catalyst in Michael additions
  作者：Zsolt Rapi、Tamás Nemcsok、Ádám Pálvölgyi、György Keglevich、Alajos Grün、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.22678

  日期：2017.6

  used as phase transfer catalysts in asymmetric Michael addition reactions under mild conditions to afford the adducts in a few cases in good to excellent enantioselectivities. The addition of 2‐nitropropane to trans‐chalcone, and the reaction of diethyl acetamidomalonate with β‐nitrostyrene resulted in the chiral Michael adducts in good enantioselectivities (90% and 95%, respectively). The substituents

  一些新的升掺入单氮杂15-冠-5单元基于-threitol-套索醚合成，以二乙基升-酒石酸盐。这些大环化合物在温和条件下用作不对称迈克尔加成反应中的相转移催化剂，在少数情况下可提供良好至优异对映选择性的加合物。在反查尔酮中加入2-硝基丙烷，以及乙酰氨基丙二酸二乙酯与β-硝基苯乙烯的反应导致手性迈克尔加合物具有良好的对映选择性（分别为90％和95％）。查耳酮的取代基对乙酰氧基丙二酸二乙酯反应中的产率和对映选择性有显着影响。最高对映体过量（ee）值（99％ee）是在4-氯和4-甲氧基查尔酮的情况下测量的。还开发了以溴代丙二酸二乙酯为亲核试剂的查尔酮和亚苄基丙二腈的相转移催化环丙烷化反应（MIRC反应）。在基于苏糖醇的冠醚存在下，以中等至良好（高达99％）对映选择性获得了相应的手性环丙烷二酯。
• Host-guest complexation. 18. Effects on cation binding of convergent ligand sites appended to macrocyclic polyethers
  作者：Roger C. Helgeson、Gary R. Weisman、John L. Toner、Thomas L. Tarnowski、Y. Chao、James M. Mayer、Donald J. Cram

  DOI：10.1021/ja00511a024

  日期：1979.8

  Syntheses are reported for 16 new macrocyclic polyether ligand systems which contain potentially convergent side chains containing additional binding sites. The free energies of association of these systems in CDCl/sub 3/ at 25/sup 0/C with Li/sup +/, Na/sup +/, K/sup +/, Rb/sup +/, Cs/sup +/, NH/sub 4//sup +/, CH/sub 3/NH/sub 3//sup +/, and t-BuNH/sub 3//sup +/ picrates were determined.

  报道了 16 种新的大环聚醚配体系统的合成，这些系统包含潜在会聚侧链，其中包含额外的结合位点。这些系统在 CDCl/sub 3/ 中在 25/sup 0/C 与 Li/sup +/、Na/sup +/、K/sup +/、Rb/sup +/、Cs/sup + 结合的自由能/、NH/sub 4//sup +/、CH/sub 3/NH/sub 3//sup +/ 和 t-BuNH/sub 3//sup +/ 苦味酸盐被测定。
• Synthesis and conformational and configurational studies of diastereoisomeric O-protected 4-(arylsulfonimidoyl)butane-1,2,3-triols
  作者：Joey S.W. Kwong、Mary F. Mahon、Matthew D. Lloyd、Michael D. Threadgill

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.017

  日期：2007.12

  S(±)-4-(benzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-5-(arylsulfonimidoylmethyl)-1,3-dioxolanes. The configurations at sulfur were determined by X-ray crystallography and some analysis of the solution and solid-state conformations was carried out. The resulting O-protected 4-(arylsulfonimidoyl)butane-1,2,3-triols are of use in developing enzyme inhibitors.

  手性亚砜肟类化合物可作为过渡态模拟酶抑制剂，肽等排体和合成中的手性助剂。为了获得所需的O保护的4-（芳基磺酰亚胺基）丁烷-1,2,3-三醇，4 S，5 S-二（羟甲基）-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环（由二乙基R制备，将酒石酸R-酒石酸酯转化成其单苄基醚。与硫酚类的类似Mitsunobu的偶联产生4 S，5 R -4-（苄氧基甲基）-2,2-二甲基-5-（芳基硫甲基）-1,3-二氧戊环。进行硫氧化和S-胺化（三氟乙酰胺，碘代二苯碘乙酸酯，乙酸铑），没有立体选择性，得到不可分离的4 S非对映异构体混合物，5 R，S（±）-4-（苄氧基甲基）-2，2-二甲基-5-（N-（三氟乙酰基）芳基磺酰亚胺基甲基）-1，3-二氧戊环。去除三氟乙酰基保护使得非对映体4 S，5 R，S（±）-4-（苄氧基甲基）-2,2-二甲基-5-（芳基磺酰亚胺基甲基）-1,3-二氧戊环色谱分离。通过X射线晶体学确定硫的构