(4aS,5R,6R,7R)-4,5,6-tris(benzyloxy)-7-[(benzyloxy)methyl]-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b]-1,2-oxazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4aS,5R,6R,7R)-4,5,6-tris(benzyloxy)-7-[(benzyloxy)methyl]-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b]-1,2-oxazine
• 英文别名: (4aS,5R,6R,7R)-4,5,6-tris(phenylmethoxy)-7-(phenylmethoxymethyl)-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b]oxazine
• 化学式: C₃₆H₃₇NO₅
• 分子量: 563.693
• InChiKey: APENFBCHTXQIEW-DCZZOZOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,5R,6R,7R)-4,5,6-tris(benzyloxy)-7-[(benzyloxy)methyl]-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b]-1,2-oxazine 在 samarium diiodide 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 (1R,2R,3R,7R,7aR)-1,2-bs(benzyloxy)-3-[(benzyloxy)methyl]hexahydro-1H-pyrrolizin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  立体互补路线到羟化氮杂环：木麻黄，Australine和7-epi-Australine的总合成

  摘要：

  向D-阿拉伯糖衍生的环状硝酮中添加锂化的1-苄氧基丙二烯具有完美的非对映选择性，从而提供了双环1,2-恶嗪衍生物，这是在C-7处羟基化的吡咯并烷生物碱的极佳前体，在该立体异构中心具有可选构型。根据内环C底部或顶部互补发生的完全选择加成反应的结果，根据NO键断裂和环重新闭合的阶段，获得了具有7 R或7 S构型的7-羟基吡咯烷核苷六元和五元B环中的C双键。这些有效的立体异构途径可用于获得多羟基吡咯烷核生物碱，这是通过木麻黄碱和奥沙林的有效合成证明的，这是两类不同构型的7-羟基吡咯烷核生物碱的实例。australine的替代性合成和7-制备两种策略外延-australine也报道，这表明，氢化物还原环外的C的立体选择性 Ô双键独立于环的大小，从顶面优先发生六元或五元环。

  DOI：

  10.1002/chem.201301320
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyloxyallene 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (4aS,5R,6R,7R)-4,5,6-tris(benzyloxy)-7-[(benzyloxy)methyl]-4a,5,6,7-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-b]-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  立体互补路线到羟化氮杂环：木麻黄，Australine和7-epi-Australine的总合成

  摘要：

  向D-阿拉伯糖衍生的环状硝酮中添加锂化的1-苄氧基丙二烯具有完美的非对映选择性，从而提供了双环1,2-恶嗪衍生物，这是在C-7处羟基化的吡咯并烷生物碱的极佳前体，在该立体异构中心具有可选构型。根据内环C底部或顶部互补发生的完全选择加成反应的结果，根据NO键断裂和环重新闭合的阶段，获得了具有7 R或7 S构型的7-羟基吡咯烷核苷六元和五元B环中的C双键。这些有效的立体异构途径可用于获得多羟基吡咯烷核生物碱，这是通过木麻黄碱和奥沙林的有效合成证明的，这是两类不同构型的7-羟基吡咯烷核生物碱的实例。australine的替代性合成和7-制备两种策略外延-australine也报道，这表明，氢化物还原环外的C的立体选择性 Ô双键独立于环的大小，从顶面优先发生六元或五元环。

  DOI：

  10.1002/chem.201301320

文献信息

• Stereocomplementary Routes to Hydroxylated Nitrogen Heterocycles: Total Syntheses of Casuarine, Australine, and 7-<i>epi</i>-Australine
  作者：Camilla Parmeggiani、Francesca Cardona、Leonardo Giusti、Hans-Ulrich Reissig、Andrea Goti

  DOI：10.1002/chem.201301320

  日期：2013.8.5

  occurred with perfect diastereoselectivity furnishing a bicyclic 1,2‐oxazine derivative, which is an excellent precursor for pyrrolizidine alkaloids hydroxylated at C‐7 with optional configuration at this stereogenic center. Depending on the stage of the NO bond cleavage and ring re‐closure, 7‐hydroxypyrrolizidines with 7R or 7S configuration were obtained, as a result of completely selective addition reactions

  向D-阿拉伯糖衍生的环状硝酮中添加锂化的1-苄氧基丙二烯具有完美的非对映选择性，从而提供了双环1,2-恶嗪衍生物，这是在C-7处羟基化的吡咯并烷生物碱的极佳前体，在该立体异构中心具有可选构型。根据内环C底部或顶部互补发生的完全选择加成反应的结果，根据NO键断裂和环重新闭合的阶段，获得了具有7 R或7 S构型的7-羟基吡咯烷核苷六元和五元B环中的C双键。这些有效的立体异构途径可用于获得多羟基吡咯烷核生物碱，这是通过木麻黄碱和奥沙林的有效合成证明的，这是两类不同构型的7-羟基吡咯烷核生物碱的实例。australine的替代性合成和7-制备两种策略外延-australine也报道，这表明，氢化物还原环外的C的立体选择性 Ô双键独立于环的大小，从顶面优先发生六元或五元环。