methyl 4-[1'-(2'',2'',6'',6''-tetramethyl-1''-piperidinyloxy)ethyl]benzoate | 212132-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-[1'-(2'',2'',6'',6''-tetramethyl-1''-piperidinyloxy)ethyl]benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[1-[(2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyl)oxy]ethyl]benzoate；methyl 4-[1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyethyl]benzoate
• CAS: 212132-39-3
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₃
• 分子量: 319.444
• InChiKey: IQGILTWSAHFBTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-[1'-(2'',2'',6'',6''-tetramethyl-1''-piperidinyloxy)ethyl]benzoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-[1-(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)氧乙基]苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  糖共轭聚合物。5.基于TEMPO介导的活性自由基聚合的具有β-环糊精核的七臂星形聚苯乙烯的合成和表征

  摘要：

  将β-环糊精（β-CyD）修饰为七官能引发剂（1），用于2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基-（TEMPO-）介导的活性自由基聚合。苯乙烯（St）在几种条件下与1聚合，得到原始产物I - IV。I - IV的尺寸排阻色谱（SEC）痕迹显示出三峰分子量分布。因此，将它们分为各自的三个种类，即主产物2，分子量较低的副产物3和副产物4具有更高的分子量。通过SEC和静态激光光散射测量（测定的重均分子量中号W，SEC和中号W，SLS，分别）为1.34×10 4和2.98×10 4对2-I，4.52×10 4和6.77× 10 4对2-II，1.35×10 5和1.87×10 5对2-III，和9.67×10 5和1.89×10 6为2-IV。的中号W，SLS的比相应的大的中号W，SEC的。在1的1 H NMR谱2，由于聚苯乙烯（PST）的信号与所述特性信号出现沿着由于1个单元。因此，2的那些可分配给具有

  DOI：

  10.1021/ma021296r
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 methyl 4-(1-bromoethyl)benzoate 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 铜 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 以79 %的产率得到methyl 4-[1'-(2'',2'',6'',6''-tetramethyl-1''-piperidinyloxy)ethyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  烷氧基胺的光氧化还原亲核（放射性）氟化

  摘要：

  在此，我们报道了使用 TEMPO 衍生的烷氧基胺进行光氧化还原亲核（放射性）氟化，这是一类底物，可通过多种容易获得的羧酸、卤化物、烯烃、醇、醛、硼试剂和 C-H 一步获得债券。这种温和且通用的单电子途径提供了放射性标记的脂肪族氟化物，由于反应性不足和竞争性消除，应用传统的亲核取代技术通常无法获得这些氟化物。该光氧化还原过程的自动化还通过用户友好且市售的光氧化还原流反应器和放射合成平台进行了演示，因此加快了获得高摩尔活性 ( A m ) 的标记脂肪族氟化物的速度，以进行临床（前）评估。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02474

文献信息

• Factors Influencing the C−O Bond Homolysis of Alkoxyamines:  Effects of H−Bonding and Polar Substituents
  作者：Sylvain Marque、Hanns Fischer、Elisabeth Baier、Armido Studer

  DOI：10.1021/jo001190z

  日期：2001.2.1

  discussed. A correlation by which the rate constant for the C-O bond cleavage of TEMPO-derived alkoxyamines can be predicted from the C-H BDEs of the corresponding alkanes is presented. Solvent effects as well as the effect of camphorsulfonic acid on the rate of the C-O bond homolysis are discussed. Finally, EPR and kinetic evidence show that alkoxyamines derived from nitroxides which are capable of intramolecular

  描述了各种新的三烷基羟胺的合成。已经测量了这些新的烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。例如，一系列对位取代的TEMPO-苯乙烯基化合物TEMPO-CH（CH3）C6H5X 1a（p-MeO），1b（p-Me），1d（pH），1e（p-Br）的CO键均质速率，并显示1f（p-MeO2C）。此外，讨论了α-杂芳基取代的仲烷氧基胺的CO键裂解的速率常数。提出了一种相关性，通过该相关性，可以从相应烷烃的CH BDE预测TEMPO衍生的烷氧基胺的CO键裂解速率常数。讨论了溶剂效应以及樟脑磺酸对CO键均质分解速率的影响。最后，
• Glycoconjugated Polymer. 5. Synthesis and Characterization of a Seven-Arm Star Polystyrene with a β-Cyclodextrin Core Based on TEMPO-Mediated Living Radical Polymerization
  作者：Toyoji Kakuchi、Atsushi Narumi、Takeshi Matsuda、Yutaka Miura、Naoya Sugimoto、Toshifumi Satoh、Harumi Kaga

  DOI：10.1021/ma021296r

  日期：2003.6.1

  larger than the respective Mw,SEC's. In the 1H NMR spectra of 2, the signals due to polystyrene (PSt) appeared along with the characteristic signals due to the 1 unit. Therefore, those of 2 were assignable to a star PSt with an acetylated β-CyD core. Polymer 2 was treated with sulfuric acid to give core-cleaved polymer 2‘. The Mw,SEC's were 2.80 × 103, 9.60 × 103, 2.70 × 104, and 2.61 × 105 for 2‘-I

  将β-环糊精（β-CyD）修饰为七官能引发剂（1），用于2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基-（TEMPO-）介导的活性自由基聚合。苯乙烯（St）在几种条件下与1聚合，得到原始产物I - IV。I - IV的尺寸排阻色谱（SEC）痕迹显示出三峰分子量分布。因此，将它们分为各自的三个种类，即主产物2，分子量较低的副产物3和副产物4具有更高的分子量。通过SEC和静态激光光散射测量（测定的重均分子量中号W，SEC和中号W，SLS，分别）为1.34×10 4和2.98×10 4对2-I，4.52×10 4和6.77× 10 4对2-II，1.35×10 5和1.87×10 5对2-III，和9.67×10 5和1.89×10 6为2-IV。的中号W，SLS的比相应的大的中号W，SEC的。在1的1 H NMR谱2，由于聚苯乙烯（PST）的信号与所述特性信号出现沿着由于1个单元。因此，2的那些可分配给具有
• Glycoconjugated Polymer. 4. Synthesis and Aggregation Property of Well-Defined End-Functionalized Polystyrene with β-Cyclodextrin
  作者：Toyoji Kakuchi、Atsushi Narumi、Yutaka Miura、Soh Matsuya、Naoya Sugimoto、Toshifumi Satoh、Harumi Kaga

  DOI：10.1021/ma021295z

  日期：2003.6.1

  2,2,6,6-Tetramethylpiperidinyloxy (TEMPO)-substituted beta-cyclodextrin (beta-CyD), 1, was synthesized as the initiator for the nitroxide-mediated living radical polymerization. Styrene (St) was polymerized with 1 using a molar ratio of St and 1 in a feed ([St]/[1]) of 200 at 120 degreesC for 6 h. The size exclusion chromatography (SEC) trace of the product exhibited a symmetrical peak with a weight-average molecular weight (M-w,SEC) of 11400 and a polydispersity (M-w/M-n) of 1.13. In the H-1 NMR spectrum of the product, the signals due to polystyrene (PSt) appeared along with the characteristic signals due to the 1 unit. Thus, the product was assignable to the end-functionalized PSt with acetylated beta-CyD, 2. The introduction of acetylated beta-CyD into 2 was found to occur in a quantitative fashion, which was confirmed by thin-layer chromatography equipped with a flame ionization detector (TLC-FID). For the [St]/[1] of 600 at 120 degreesC, the St/1 system proceeded in a controlled manner to afford 2 with polymerization times of 1.5-9 h with yields of 5-40% and M-w,M-SEC's of 7500-26 000. On the other hand, the St/1 system for 15 and 20 h afforded polymers with 54 and 75% though an unexpected side reaction occurred. Polymer 2 with M-w,SEC'S of 7500-26 000 was modified by deacetylation using sodium methoxide in dry THF into end-functionalized PSt with beta-CyD, 3. Particle formation was observed during dynamic laser light scattering measurements of 3 in benzene, indicating that 3 was stably suspended in a good solvent for PSt by forming aggregates with beta-CyD as a core. The average aggregation numbers (N-A) of the aggregates were found to range from 42 to 125, which were determined by static laser light scattering measurement.
• Photoredox Nucleophilic (Radio)fluorination of Alkoxyamines
  作者：Sebastiano Ortalli、Joseph Ford、Andrés A. Trabanco、Matthew Tredwell、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.4c02474

  日期：——

  TEMPO-derived alkoxyamines, a class of substrates accessible in a single step from a diversity of readily available carboxylic acids, halides, alkenes, alcohols, aldehydes, boron reagents, and C–H bonds. This mild and versatile one-electron pathway affords radiolabeled aliphatic fluorides that are typically inaccessible applying conventional nucleophilic substitution technologies due to insufficient reactivity

  在此，我们报道了使用 TEMPO 衍生的烷氧基胺进行光氧化还原亲核（放射性）氟化，这是一类底物，可通过多种容易获得的羧酸、卤化物、烯烃、醇、醛、硼试剂和 C-H 一步获得债券。这种温和且通用的单电子途径提供了放射性标记的脂肪族氟化物，由于反应性不足和竞争性消除，应用传统的亲核取代技术通常无法获得这些氟化物。该光氧化还原过程的自动化还通过用户友好且市售的光氧化还原流反应器和放射合成平台进行了演示，因此加快了获得高摩尔活性 ( A m ) 的标记脂肪族氟化物的速度，以进行临床（前）评估。