4t-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethyl-3-methylene-cyclohexyl)-but-3-en-2-one | 68799-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 4t-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethyl-3-methylene-cyclohexyl)-but-3-en-2-one
• 英文别名: (E)-4-(2,2,6-trimethyl-5-methylidene-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-1-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 68799-80-4；71596-82-2；71629-29-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: OKGPUTCAWGVTPY-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4t-(1,2-epoxy-2,6,6-trimethyl-3-methylene-cyclohexyl)-but-3-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 3,6,6-trimethyl-undecane-2,10-dione
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。104. Mitteilung [1]。Zur Photospaltung der C，C-Oxiranbindung konjugierterγ，δ-Epoxy-enone：Photolyse von4-Methyliden-5,6-epoxy-5,6-dihydro-β-jonon †

  摘要：

  γ，δ-环氧烯酮的C，C-环氧乙烷键的光诱导裂解：4-亚甲基-5,6-环氧-5,6-二氢-β-紫罗兰酮的紫外线照射

  DOI：

  10.1002/hlca.19790620532
• 作为产物：
  描述：

  1,3,7,7-tetramethyl-10-methylidene-2,11-dioxabicyclo<4.4.1>undeca-3,5-diene 以9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MURATO KAZUO; FREI B.; WOLF H. R.; JEGER O., HELV. CHIM. ACTA, 1980, 63, NO 8, 2221-2229

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical reactions, 136th communication. Photochemistry of conjugated epoxyenones and dienes of the ionone series: Influence of a neighboring spiro-oxirane function
  作者：Anthony O'Sullivan、Bruno Frei、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19840670323

  日期：1984.5.2

  intermediate k to the acetylenic dienone (E)-31. The carbene 1, showing behaviour typical of vinyl carbenes, furnishes the cyclopropene 30. The alternative carbene m, however, undergoes an insertion reaction into the neighboring oxirane C,C-bond leading to the proposed but not isolated oxetene 43, which is further transformed to the products 33A _ B by an intramolecular cycloaddition.

  描述了二环氧戊烯（E）-8和（E）-9以及二环氧乙烷（E）-10的制备和光解。上1个π，π * -excitation（λ= 254纳米），非对映异构diepoxyenones（ë） - 8和（ë） - 9经历异构化经由叶立德中间˚F和卡宾中间克通向初级光产物17A和18- 21（方案8）。在1n，π *-激发（λ> 347 nm），（E）-8显示环氧烯酮经历C（γ），环氧乙烷的O键裂解以及异构化为化合物22，（E / Z）-23和（E）-24（方案10）。在单重态激发下，二环氧二烯（E）-10被裂解为羰基内酯j和卡宾1和m（方案11）。羰基内酯j通过偶极中间体k断裂乙炔二烯酮（E）-31。表现出乙烯基卡苯的典型行为的卡宾1提供了环丙烯30。替代卡宾米，然而，经历了一个插入反应到相邻环氧乙烷C，C-键导致提出，但不分离氧环丁烯43，其被进一步转化为产品33A _乙通过分子内的环加成。
• Photochemische Reaktionen 114. Mitteilung [1]. Zur Photochemie cyclischer Acetale vom 1,3-Dioxa-4,6-cycloheptadien-Typus
  作者：Kazuo Murato、Bruno Frei、Hans Richard Wolf、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19800630812

  日期：1980.12.10

  Photochemistry of Cyclic Acetals of the 1,3-Dioxa-4,6-cycloheptadiene Type

  1,3-二氧杂-4,6-环庚二烯型环缩醛的光化学
• Competitive Formation of Ylide and Carbene Intermediates from1?,?*-Excited ?,?-Unsaturated ?,?-Epoxyketones
  作者：Norbert Bischofberger、Bruno Frei、Jakob Wirz

  DOI：10.1002/hlca.19830660814

  日期：1983.12.14

  Laser flash photolyses (λ = 265mm) of the γ,λ-epoxyenones 1–3, 7 and 8, the α,β-unsaturated γ,δ-epoxy ester 6, and the epoxytriene 9 at ambient temperature produced short-lived transients with broad absorption maxima in the visible region, which are identified as carbonyl ylides. Comparison of the rather long-wavelength absorption maxima with the results of standard PPP SCF SCI calculations suggests

  的γ的激光闪光photolyses（λ=265毫米），λ-epoxyenones 1-3，7和8中，α，β不饱和γ，δ-环氧酯6，和epoxytriene 9在环境温度下产生具有短暂的瞬态在可见光区域的宽吸收最大值，被识别为羰基酰化物。将相当长的波长吸收最大值与标准PPP SCF SCI计算结果进行比较，表明在所有研究的内含物中都存在某种程度的扭曲。这些中间体的寿命约为数百ns，并且Stern - Volmer分析了CH 3衍生自2衍生的羰基叶立德COOH提供了确凿的证据，表明卡宾产物不是通过羰基-叶立德中间体形成的（方案3）。
• BISCHOFBERGER, N.;FREI, B.;WIRZ, J., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2489-2500
  作者：BISCHOFBERGER, N.、FREI, B.、WIRZ, J.

  DOI：——

  日期：——