(2S,5S)-2-(t-butyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one | 89053-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: (2S,5S)-2-(t-butyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one
• 英文别名: (2S,5S)-2-(tert-butyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one；(2S,5S)-2-tert-butyl-5-propan-2-yl-1,3-dioxolan-4-one
• CAS: 89053-56-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: DIUPQZZJBTXSAD-CBAPKCEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5S)-2-(t-butyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one 在 盐酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 4.0h， 生成 绿花倒提壶酸
  参考文献：
  名称：

  有效的对映选择性合成（+）-茚满-氧化物，一种抗肿瘤的吡咯并立烷生物碱

  摘要：

  从内酯4开始，在五个步骤中对映选择性地合成了抗肿瘤吡咯烷核生物碱（（+）-indicine-oxide （1））。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80561-x
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨酸 在 硫酸 、 水 、 对甲苯磺酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 (2S,5S)-2-(t-butyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one
  参考文献：
  名称：

  A Stereospecific Synthesis of 24(S)-Hydroxyvitamin D₂, a Prodrug for 1α,24(S)-Dihydroxyvitamin D₂

  摘要：

  This contribution describes the first stereospecific synthesis of 24(S)-hydroxyvitamin D-2 (1), a metabolite of vitamin D-2. This metabolite acts as a prodrug for 1alpha,24 (S)-dihydroxy vitamin D-2 (2). which is under development for treatment of various diseases characterized by cellular hyperproliferation. The key step of the synthesis involves the Wittig-Horner olefination of (S)-2,3-dimethyl-2-triethysilyloxybutyraldehyde (17) and a vitamin D2 phosphine oxide derivative (22). The synthesis of the requisite aldehyde started with the commercially available L-(+)-valine and was completed in seven steps. The vitamin D-2 phosphine oxide derivative was synthesized in seven steps starting from vitamin D-2.

  DOI：

  10.1021/op010229e

文献信息

• (α-Alkylation of α-heterosubstituted carboxylic acids without racemization
  作者：Dieter Seebach、Reto Naef、Giorgio Calderari

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82417-0

  日期：1984.1

  α-Hydroxy- and α-mercapto-carboxylic acids are condensed with pivalaldehyde to give 2-t-butyl-5-substituted-l,3-dioxolanones or 1,3-oxathiolanones (2); the predominate CK-isomers are separated by crystallization. The cis-disubstituted heterocycles 2 derived from lactic, mandelic and malic acid furnish, after deprotonation with LDA, reaction with electrophiles such as alkyl halides, aldehydes and ketones

  将α-羟基和α-巯基羧酸与新戊醛缩合，生成2-叔丁基-5-取代的-1,3-二氧戊环酮或1,3-氧杂硫杂环戊酮（2）；主要的CK异构体通过结晶分离。的顺式二取代的杂环2从乳酸，扁桃酸和苹果酸配料衍生，用LDA，与亲电子试剂如烷基卤化物，醛和酮，去质子化反应后，水解α-α支链羟基-羧酸（3，6，8，9，10）。这些归因于质子在α-CO位置上的整体置换而保留了构型。旋光羧酸是α-烷基化的，没有消旋作用，也没有使用手性助剂（“手性的自我复制”方案I）。非对映选择性（ds）通常> 95％（表1、2和20-25）。
• Studies in stereoselective [2+2]-cycloadditions with dichloroketene
  作者：David I. MaGee、Tammy C. Mallais、Peter D.M. Mayo、George M. Strunz

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.014

  日期：2006.4

  During the investigation of the reaction of dichloroketene with cyclic enoxy-lactones and acyclic enoxy-ester substrates it was found that only the acylic variants effectively participated in the [2+2]-cycloaddition. Although a complete understanding of the reasons for this are lacking, molecular mechanics calculations do suggest that an out of plane twist of the cabonyl group in the acyclic compounds

  在研究二氯乙烯与环状环氧内酯和非环状环氧酯底物的反应过程中，发现只有酰基变体有效地参与了[2 + 2]-环加成反应。尽管尚缺乏对此原因的完整理解，但分子力学计算确实表明，无环化合物中甲酰基的平面外扭曲可能是部分原因。在筛选了各种手性助剂后，发现当使用（R）-2,2-二苯基环戊醇作为手性助剂时，在该环加成反应中可以获得有用的非对映选择性（2.6-10.8：1）。
• Method for making 24(S)-hydroxyvitamin D2
  申请人：Bone Care International, Inc.

  公开号：US06359012B1

  公开（公告）日：2002-03-19

  The invention provides a method for making 24(S)-hydroxyvitamin D2 which is a stereospecific synthesis.

  这项发明提供了一种制备24(S)-羟基维生素D2的方法，这是一种立体特异性合成。
• Stereoselective Synthesis of (−)-Trachelanthic Acid and (+)-Viridifloric Acid, Necic Acid Components of Pyrrolizidine Alkaloids from a Common Intermediate
  作者：Haruki Niwa、Takeshi Ogawa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.63.3707

  日期：1990.12

  (1′S,2S,5R)-2-(t-butyl)-5-(1′-hydroxyethyl)-5-isopropyl-1,3-dioxolan-4-one (6), while reduction of 5 with LiBH(s-Bu)3 in ether gave the (1′R)-isomer 7 predominantly. (−)-Trachelanthic acid (1) and (+)-viridifloric acid (2) were synthesized upon hydrolysis of 6 and 7, respectively.

  (2S,5R)-5-乙酰基-2-(叔丁基)-5-异丙基-1,3-dioxolan-4-one (5) 中的侧链酮基的非对映选择性还原 (i-Bu)乙醚中的 2AlH 得到 (1'S,2S,5R)-2-(t-丁基)-5-(1'-羟乙基)-5-异丙基-1,3-dioxolan-4-one (6)，同时还原5 与 LiBH(s-Bu)3 在乙醚中主要得到 (1'R)-异构体 7。(-)-草根酸 (1) 和 (+)-绿花酸 (2) 分别在 6 和 7 水解后合成。
• An efficient enantioselective synthesis of indicine N-oxide, an antitumor pyrrolizidine alkaloid
  作者：Takeshi Ogawa、Haruki Niwa、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80345-8

  日期：——

  Indicine N-oxide (1), a pyrrolizidine alkaloid potentially useful for an anticancer drug was synthesized in the natural form through regioselective coupling of (+)-retronecine (2) and the protected necic acids 16a and 16b, the latter being efficiently prepared from the optically pure lactone 5.

  通过（+）-retronecine（2）与受保护的神经酸16a和16b的区域选择性偶联，以天然形式合成了N-氧化物（1），一种潜在可用于抗癌药物的吡咯烷核苷生物碱，后者可以通过高效地制备光学纯的内酯5。