1,1,3,3-tetraethylisoindoline | 281675-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetraethylisoindoline
• 英文别名: 1,1,3,3-tetraethyl-2H-isoindole
• CAS: 281675-33-0
• 化学式: C₁₆H₂₅N
• 分子量: 231.381
• InChiKey: LMQJZPNTLDBCHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetraethylisoindoline 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到1,1,3,3-tetraethyl-1,3-dihydroisoindol-2-yloxyl
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物与带有β氢的金属卟啉烷基的反应：金属中心自由基对脂肪族碳-碳键的活化

  摘要：

  已经观察到亚硝酸盐诱导的β-氢原子提取和铑卟啉烷基的β消除。提出了铑（II）卟啉自由基的中间体，该中间体首先形成，然后通过脂族碳-碳键活化与烷基取代的氮氧化物反应，生成铑卟啉烷基络合物。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.11.009
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基酞酰亚胺 在 palladium hydroxide 10 wt. % on activated carbon 、 氢气 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 108.0h， 生成 1,1,3,3-tetraethylisoindoline
  参考文献：
  名称：

  2'-炔基核苷酸：DNA 中 EPR 光谱的序列和自旋标记灵活策略

  摘要：

  电子顺磁共振 (EPR) 光谱是一种通过测量构象明确定义的自旋标记之间的距离来阐明分子结构的强大方法。在这里，我们报告了一种序列灵活的方法来合成双自旋标记的 DNA 双链体，其中 2'-炔基核苷结合在互补链的末端和内部位置。DNA 合成后铜催化的叠氮化物-炔环加成 (CuAAC) 反应与各种自旋标记物能够使用双电子-电子共振实验来测量双链体上的多个距离，提供高水平的详细结构信息。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b05421

文献信息

• PREPARATION OF FUNCTIONALIZED ALKOXYAMINE INITIATOR AND ITS USE
  申请人：——

  公开号：US20030236368A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  A one-pot process for the preparation of functional alkoxyamines of the general formula (I), 1 is disclosed. The process entails (1) reacting an oxidizing agent with a sterically hindered secondary amine to produce an aqueous phase and a nitroxyl radical (2) removing the aqueous phase and adding to the nitroxyl radical one or more vinyl monomer(s) conforming to a formula and a system which produces free radicals. Also disclosed is a process of polymerizing monomers using the functional alkoxyamine.

  披露了一种用于制备具有一般公式（I）的功能性烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：（1）使用氧化剂与空间位阻较大的二级胺反应，产生水相和硝基氧自由基；（2）移除水相，并向硝基氧自由基中加入一种或多种符合公式的乙烯基单体以及能够产生自由基的体系。还披露了一种使用功能性烷氧基胺聚合单体的工艺。
• In-situ polymerization of monoethylenically unsaturated monomers with secondary amines
  申请人：——

  公开号：US20040122270A1

  公开（公告）日：2004-06-24

  A process for the preparation of any of well-defined homopolymers, random and block copolymers is disclosed. The process that entails forming a mixture of monomers, a hindered secondary amine and an oxidizing agent is characterized in the absence of any additional free-radical initiator.

  披露了一种用于制备任何明确定义的均聚物、随机共聚物和嵌段共聚物的方法。该过程包括形成单体的混合物、受阻的二级胺和氧化剂，其特征在于没有任何额外的自由基引发剂。
• Process for the synthesis for alkoxy amines and their use in controlled radical polymerization
  申请人：——

  公开号：US20040002606A1

  公开（公告）日：2004-01-01

  A one-pot process for the preparation of alkoxyamines conforming to formulae (I) or (II), preferably (I) 1 is disclosed. The process entails (1) reacting of an oxidizing agent (A) with a sterically hindered secondary amine of the general formula (III), 2 in a water-containing medium to form a reaction product and an aqueous phase, (2) removing of the aqueous phase, and (3) (adding to the reaction product a free-radical initiator (B) under conditions that promote the decomposition of the initiator to generate free radicals. Also disclosed is a process for polymerizing monomers, the process using the alkoxyamine prepared by the inventive process.

  披露了一种用于制备符合公式(I)或(II)，最好是(I)的烷氧基胺的一锅法工艺。该工艺包括：(1)使氧化剂(A)与具有空间位阻的二级胺反应，该二级胺的通用公式为(III)，在水含介质中形成反应产物和水相，(2)移除水相，以及(3)在促进分解引发剂以产生自由基的条件下，向反应产物中添加自由基引发剂(B)。还披露了一种用于聚合单体的工艺，该工艺使用由发明工艺制备的烷氧基胺。
• Reactions of nitroxides with metalloporphyrin alkyls bearing beta hydrogens: Aliphatic carbon–carbon bond activation by metal centered radicals
  作者：Kin Shing Chan、Kin Wah Mak、Man Kin Tse、Siu Kwan Yeung、Bao Zhu Li、Yun Wai Chan

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.009

  日期：2008.2

  Nitroxide-induced beta-hydrogen atom abstraction and beta-elimination of rhodium porphyrin alkyls have been observed. Rhodium(II) porphyrin radical were proposed intermediates to form first and subsequently reacted via aliphatic carbon–carbon bond activation with alkyl substituted nitroxides to yield rhodium porphyrin alkyl complexes.

  已经观察到亚硝酸盐诱导的β-氢原子提取和铑卟啉烷基的β消除。提出了铑（II）卟啉自由基的中间体，该中间体首先形成，然后通过脂族碳-碳键活化与烷基取代的氮氧化物反应，生成铑卟啉烷基络合物。
• Synthesis of Trialkylamines with Extreme Steric Hindrance and Their Decay by a Hofmann-like Elimination Reaction
  作者：Klaus Banert、Manfred Hagedorn、Manuel Heck、Raphael Hertel、Andreas Ihle、Ioana Müller、Tom Pester、Tharallah Shoker、Paul R. Rablen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01790

  日期：2020.11.6

  tested. The trialkylamines underwent a dealkylation reaction, depending on the degree of steric stress, even at ambient temperature. Because olefins were formed in this transformation, it showed some similarity with the Hofmann elimination. However, the thermal decay of sterically overcrowded tertiary amines was not promoted by bases. Instead, this reaction was strongly accelerated by protic conditions and

  通过使用不同的合成方法，制备了许多在氮上具有三个大烷基的胺，这些胺大大超过了三异丙胺的空间拥挤。原来，对氮的治疗-氯二烷基胺与有机金属化合物（例如格氏试剂）在大量过量的四亚甲基二胺的存在下提供了最有效的目标化合物。还测试了该方法的局限性。即使在环境温度下，取决于空间应力的程度，三烷基胺也经历脱烷基反应。因为在此转化过程中形成了烯烃，所以它与霍夫曼消除法有一些相似之处。但是，碱不能促进空间上拥挤的叔胺的热衰变。相反，质子条件甚至微量水强烈促进了该反应。建议通过量子化学计算来分析反应机理来解释实验结果。