缩醛与碳亲核试剂的取代反应是基本的和常规的有机反应。我们成功地制备了旋光性
缩醛,该
缩醛与甲
硅烷基烯醇醚平稳反应,得到所需外消旋形式的加合物。通过将产物的ee与回收的
乙缩醛的ee进行比较,我们得出的结论是,醛醇型反应不是通过直接置换(S N 2)或接触离子对(亲密离子对)(S N 1)进行的。但由游离的氧碳鎓离子(S N1)机制。接下来,进行了研究以实现
缩醛取代反应的不对称催化。经过多次试验,发现由五甲氧基
铌[Nb(OMe)5 ]和四齿BINOL衍
生物制备的手性
铌络合物可以实现高对映选择性。
缩醛与甲
硅烷基烯醇醚的不对称醛醇型反应顺利进行,以高收率和高对映选择性提供了相应的醛醇型加合物。