5,5,5-三氟-4-羟基-4-苯基戊烷-2-酮 | 146801-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5,5,5-三氟-4-羟基-4-苯基戊烷-2-酮
• 英文名称: 5,5,5-trifluoro-4-hydroxy-4-phenylpentan-2-one
• 英文别名: 2-hydroxy-2-phenyl-1,1,1-trifluoropentan-2-on
• CAS: 146801-29-8
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O₂
• mdl: MFCD00760733
• 分子量: 232.202
• InChiKey: VJAXMKZOQDXQPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5,5-三氟-4-羟基-4-苯基戊烷-2-酮 在 hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (Z)-5,5,5-三氟甲基-4-苯基-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  三氟苯乙酮和丙酮的羟醛缩合：测试预测

  摘要：

  丙酮与三氟苯乙酮的羟醛缩合反应的两个阶段的速率和平衡常数都已确定。三氟苯乙酮的广泛水合和水合物的酸解使动力学分析复杂化。中间体酮醇的脱水导致两个烯酮在碱中平衡的速度比它们水合成酮醇的速度更快。这与通过酮醇的烯醇化物进行的相互转化一致，其失去 OH- 的速度比经历 C-质子化的速度快。为醛醇添加步骤确定的速率常数与根据 Marcus 相关性预测的值一致{J. 是。化学 社会。1991, 113, 7249−7255}。

  DOI：

  10.1021/ja9808696
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟苯乙酮 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5,5,5-三氟-4-羟基-4-苯基戊烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Simple access to novel β-hydroxy-β-trifluoromethyl imines

  摘要：

  Selected imines reacted with three different trifluoromethyl group-containing ketones in a non-catalyzed manner at ambient temperature to give the corresponding beta-hydroxy-beta-trifluoromethyl imines in good to excellent yields. With 1,1,1-trifluoroacetone a 1:1 and a 2:1 reaction product was obtained. The reduction of 2-isopropylimino-4-phenyl-5,5,5-trifluoropentan-4-ol led to a 5:1 diastereomeric mixture of the corresponding amine, whose dominant form was found to be (2S, 4R) 4-isopropylamino-4-phenyl-2-trifluoromethyl-butan-2-ol in the solid state. Hydrolysis in one case gave the respective beta-hydroxy ketone. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00500-0

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of Fluoroalkylated Quaternary Stereocenters via Organocatalytic Dehydrated Mannich Reaction of Unprotected Hemiaminals with Ketones
  作者：Sheng Zhang、Lijun Li、Yanbin Hu、Yanan Li、Yu Yang、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02514

  日期：2015.10.16

  organocatalytic asymmetric dehydrated Mannich reaction of fluoroalkyl hemiaminals with ketones is reported. In this Mannich reaction, previously less explored aryl ketones showed great reactivity. By virtue of this efficient method, a wide range of biologically active β-amino ketones were directly obtained. More importantly, two different intermediates involved in the reaction were detected and identified by 19F

  报道了氟代烷基半缩醛与酮的一般有机催化不对称脱水曼尼希反应。在该曼尼希反应中，以前较少探索的芳基酮显示出很高的反应活性。通过这种有效的方法，直接获得了广泛的生物活性β-氨基酮。更重要的是，通过19 F NMR和HRMS分析检测并鉴定了参与反应的两种不同中间体。此外，通过生物活性的氟烷基β-氨基醇的合成证明了产物的合成效用。
• Direct Aldol Reaction of Trifluoromethyl Ketones with Ketones Catalyzed by Et2Zn and Secondary Amines
  作者：Kimio Higashiyama、Shigeru Sasaki、Kasumi Kikuchi、Takayasu Yamauchi

  DOI：10.1055/s-0030-1260560

  日期：2011.6

  The direct catalytic aldol reaction of trifluoromethyl -ketoneswith ketones has been accomplished. The reaction was achieved inthe presence of 10 mol% Et 2 Zn and N, N′-dimethylethylenediamineat ambient temperature to give the expected aldol-type productsin high yields (up to 99%).

  完成了三氟甲基酮与酮的直接催化羟醛反应。该反应在环境温度下在 10 mol% Et 2 Zn 和 N,N'-二甲基乙二胺存在下完成，以高产率（高达 99%）得到预期的醇醛型产物。
• Screening, Molecular Cloning, and Biochemical Characterization of an Alcohol Dehydrogenase from<i>Pichia pastoris</i>Useful for the Kinetic Resolution of a Racemic β-Hydroxy-β-trifluoromethyl Ketone
  作者：Dalia Bulut、Nongnaphat Duangdee、Harald Gröger、Albrecht Berkessel、Werner Hummel

  DOI：10.1002/cbic.201600101

  日期：2016.7.15

  Find the needle in the haystack! A new alcohol dehydrogenase—PPADH from P. pastoris—was identified. It is able to distinguish between the two enantiomers of the racemic β‐hydroxy‐β‐trifluoromethyl ketone 1 by efficiently reducing the S form to the corresponding stereochemically uniform 1,3‐diol (S,S)‐2.

  在大海捞针中找针！鉴定了一种新的醇脱氢酶-来自巴斯德毕赤酵母的PPADH 。通过有效地将S形式还原为相应的立体化学均一的1,3-二醇（S，S）-2，能够区分外消旋β-羟基-β-三氟甲基酮1的两种对映异构体。
• Combining prolinamides with 2-pyrrolidinone: Novel organocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ismini Vlasserou、Maria Sfetsa、Dimitrios-Triantafyllos Gerokonstantis、Christoforos G. Kokotos、Panagiota Moutevelis-Minakakis

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.054

  日期：2018.5

  identified as excellent organocatalysts for the aldol reaction. The combination of prolinamides with derivatives bearing the 2-pyrrolidinone scaffold, deriving from pyroglutamic acid, led to the identification of novel organocatalysts for the intermolecular asymmetric aldol reaction. The new hybrids were tested both in organic and aqueous media. Among the compounds tested, 22 afforded the best results in petroleum

  肽，特别是脯氨酰胺已被确认为醛醇缩合反应的优良有机催化剂。脯氨酰胺与衍生自焦谷氨酸的带有2-吡咯烷酮骨架的衍生物的组合导致鉴定用于分子间不对称醛醇缩合反应的新型有机催化剂。新型杂交种在有机和水性介质中均经过测试。在测试的化合物中，有22种化合物在石油醚中的效果最好，而25种化合物在盐水中的产率和选择性高。然后，利用各种酮和醛，高收率（高达100％），优异的非对映异构体（高达97：3 dr）和对映选择性（高达99％）获得醛醇缩合反应的产物。ee）。
• A Catalytic Strategy for α,ω‐Functionalization: NHC‐Mediated Fragmentation/Umpolung Cascades to Access Hydroxytrifluoromethyl Ynones and Allenones
  作者：Christoph Selg、Fabian B. Kraft、Linda Welcke、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1002/cctc.201801454

  日期：2019.8.21

  aldehydes are subsequently trapped by NHC‐catalyzed umpolung and further metal‐free C−C‐cross‐coupling to access a broad scope of terminally modified alkynyl or allenyl aliphatic, aromatic and heteroaromatic trifluoromethyl ketones as multifunctionalized, high‐value building blocks for advanced synthetic applications. Additional synthetic utility of this approach is demonstrated with the possibility

  在本文中，我们报道了前所未有的，便捷的NHC催化一锅级联反应，可在单个步骤中提供α，ω-双官能化的羟基三氟甲基炔烃和烯丙二酮。关键的易碎脂族醛是通过碱介导的原位引入的相应的潜在环状三氟乙缩醛三氟甲磺酸盐（VHAT）和γ-羟基乙烯基三氟甲磺酸盐（GHVT）前体的Grob型裂解，避免了典型的问题和分离时的损失。随后，“脱掩模的”醛被NHC催化的聚苯乙烯和其他无金属的C-C交叉偶联捕获，从而获得了广泛的末端修饰的炔基或烯丙基脂族，芳族和杂芳族三氟甲基酮，作为多功能化，高价值的建筑适用于高级合成应用的模块。使用手性NHC催化剂可能会产生不对称变体，从而证明了该方法的其他合成效用。