(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)chromium(III) azide | 677352-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)chromium(III) azide
• 英文别名: (salen)Cr(azido)；(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylene-diimine(-2H))Cr(azido)；N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediamino chromium(III) azide；[Cr(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine(-2H))(N3)]；[Cr(azide)(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)]
• CAS: 677352-83-9
• 化学式: C₃₂H₄₆CrN₅O₂
• 分子量: 584.746
• InChiKey: KCJWNSGNQVYEII-GIPDMEFXSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)chromium(III) azide 、 bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium azide 以 not given 为溶剂， 生成 [PPN]2(salen)Cr(azido)2(ClO4)
  参考文献：
  名称：

  助催化剂在利用铬Salen配合物共聚CO2和氧化环己烯中的作用

  摘要：

  (salen)CrN3 (H2salen = N,N,'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-催化氧化环己烯与二氧化碳共聚生成聚(亚环己基)碳酸酯的机理乙烯-二亚胺）在广泛的助催化剂存在下进行了研究。我们之前已经确定共聚物形成的速率对 salen 配体和 [助催化剂] 的给电子能力都非常敏感，其中 N-杂环胺、膦和离子盐是有效的助催化剂。共聚速率的显着提高已经实现，营业额频率约为 1200 h(-1)，从而使这些催化剂系统成为迄今为止未发现的一些最活跃和最稳健的催化剂系统。在此，我们详细解释了助催化剂在铬沙伦衍生物催化的 CO2 和氧化环己烯共聚中的作用。N-杂环胺-或膦-共催化方法的一个显着特征是在达到最大共聚速率之前存在引发期。重要的是，对于涉及离子盐作为助催化剂的类似过程，例如PPN+ X-，没有观察到这一点。在后一种情况下，共聚反应表现出理

  DOI：

  10.1021/ja053544f
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)ethylenediamine 在 air 、 AgClO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)chromium(III) azide
  参考文献：
  名称：

  铬Salen配合物催化的二氧化碳/环己烯氧化物偶联反应的压力依赖性。共聚单体交替键合路径的优化

  摘要：

  已经确定在（salen）Cr III N 3和各种助催化剂存在下，环己烯氧化物和二氧化碳的共聚反应速率是CO 2压力的函数。在环氧化物开环后将二氧化碳插入（salen）Cr-醇盐中间体中，表明在低于35bar的压力下二氧化碳是限速的。较高的二氧化碳压力导致催化剂/底物稀释，同时共聚物形成速率降低。另一方面，随着CO 2压力的增加，环状碳酸酯的形成受到抑制。活性最高的（salen）CrN 3催化剂（H 2 salen = N，N'-双（3-叔丁基-5-甲氧基水杨基亚胺基）-（1 R，2 R）-环己二胺）与[PPN] [N 3 ]助催化剂一起显示的TOF为1153摩尔环氧化合物消耗/每摩尔铬· h在80°C和34.5 bar的CO 2压力下进行。

  DOI：

  10.1021/om049454l

文献信息

• Mechanistic Studies of the Copolymerization Reaction of Oxetane and Carbon Dioxide to Provide Aliphatic Polycarbonates Catalyzed by (Salen)CrX Complexes
  作者：Donald J. Darensbourg、Adriana I. Moncada、Wonsook Choi、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ja800302c

  日期：2008.5.1

  reaction of oxetane and carbon dioxide has been studied. Based on binding studies done by infrared spectroscopy, X-ray crystallography, kinetic data, end group analysis done by (1)H NMR, and infrared spectroscopy, a mechanism of the copolymerization reaction is proposed. The formation of the copolymer is shown to proceed in part by way of the intermediacy of trimethylene carbonate, which was observed as

  在阴离子引发剂的存在下，铬salen衍生物已被证明是非常有效的催化体系，用于氧杂环丁烷和二氧化碳的选择性偶联，以提供具有最少量醚键的相应聚碳酸酯。铬 (III) 系统的优化是利用在苯酚环的 3,5-位具有叔丁基的 salen 配体和二亚胺的亚环己基主链以及叠氮离子引发剂来实现的。研究了氧杂环丁烷与二氧化碳偶联反应的机理。基于红外光谱、X射线晶体学、动力学数据、(1)H NMR端基分析和红外光谱进行的结合研究，提出了共聚反应的机理。
• Mechanistic Insight into the Initiation Step of the Coupling Reaction of Oxetane or Epoxides and CO₂ Catalyzed by (salen)CrX Complexes
  作者：Donald J. Darensbourg、Adriana I. Moncada

  DOI：10.1021/ic801231p

  日期：2008.11.3

  are characterized both in solution by infrared spectroscopy and in the solid-state by X-ray crystallography. All anions (X) afford six-coordinate chromium(III) PPN(+) or n-Bu4N(+) salts composed of trans-(salen)CrX2(-) species. Of the X groups investigated in (salen)CrX, chloride is easily displaced by the others, that is, the reaction of (salen)CrCl with 2 equiv of N3(-), CN(-), or NCO(-) quantitatively

  最活跃，最稳定的当前催化剂，用于与PPNX（PPN（+）=（Ph3P）2N（+））或n-Bu4NX（X = Cl，N3 ，CN，NCO）既可以通过红外光谱在溶液中进行表征，也可以通过X射线晶体学在固态中进行表征。所有阴离子（X）都提供由反式（salen）CrX2（-）组成的六配位铬（III）PPN（+）或n-Bu4N（+）盐。在（salen）CrX中研究的X基团中，氯化物容易被其他取代，即（salen）CrCl与2当量的N3（-），CN（-）或NCO（-）的反应定量提供（salen）Cr（N3）2（-），（salen）Cr（CN）2（-）和（salen）Cr（NCO）2（-）。另一方面，X射线晶体学和电喷雾电离质谱显示，在（salen）CrCl中添加少于2当量的叠氮化物会导致溶液和固态中三种可能的阴离子的Schlenk（配体再分布）平衡。进一步证明，所有反式（salen）CrX2（-）阴离
• Cyclohexene Oxide/CO₂ Copolymerization Catalyzed by Chromium(III) Salen Complexes and <i>N</i>-Methylimidazole:  Effects of Varying Salen Ligand Substituents and Relative Cocatalyst Loading
  作者：Donald. J. Darensbourg、Ryan M. Mackiewicz、Jody L. Rodgers、Cindy C. Fang、Damon R. Billodeaux、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ic049182e

  日期：2004.9.1

  studying salen ligands with various groups on the diimine backbone, we have observed that bulky groups oriented perpendicular to the salen plane reduce the activity of the catalyst significantly, while such groups oriented parallel to the salen plane do not retard copolymer formation. This is not surprising in that the mechanism for asymmetric ring opening of epoxides was found to occur in a bimetallic

  利用CrIII（salen）X络合物和N-甲基咪唑对CO2和环己烯氧化物进行共聚的详细机理研究，其中H2salen = N，N'-双（3,5-二叔丁基水杨基）-1,2-乙烯二亚胺并且已经进行了其他萨伦衍生物，并且X ＝ Cl或N 3。通过研究在二亚胺主链上具有各种基团的塞伦配体，我们观察到垂直于塞伦平面取向的庞大基团显着降低了催化剂的活性，而平行于塞伦平面取向的这些基团则不会阻碍共聚物的形成。这并不奇怪，因为发现环氧化物的不对称开环机理是双金属的，而这些垂直取向的基团与酚盐环上的叔丁基基团对两个金属中心的连通产生了相当大的空间要求，从而引发了共聚过程。还观察到，改变sallen配体的酚盐环上的取代基具有2倍的作用，既控制催化剂的溶解度又控制金属中心周围的电子密度，对共聚物形成的速率产生显着影响。本文讨论的这些数据和其他数据使我们提出了更详细的机制描述，其中共聚速率由两个独立的平衡决定。第一