methyl 2-diazo-3-oxoheptanoate | 131190-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-diazo-3-oxoheptanoate
• CAS: 131190-04-0
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₃
• 分子量: 184.195
• InChiKey: XLKKYOWDJLCZOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazo-3-oxoheptanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到(±)-methyl 2-methyl-5-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基环扩展/环化合成稠合双环：评估竞争性分子内反应。

  摘要：

  环戊酮和环己酮的一碳和三碳“ Dowd-Beckwith”环扩容通常是成功的，但是竞争性工艺可能会损害串联扩容/环化反应。对环膨胀，1,5-氢转移和6- exo环化之间竞争的评估提供了有关如何设计成功的串联膨胀环化序列的信息。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00467-0
• 作为产物：
  描述：

  3-酮庚酸甲酯 在 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到methyl 2-diazo-3-oxoheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基环扩展/环化合成稠合双环：评估竞争性分子内反应。

  摘要：

  环戊酮和环己酮的一碳和三碳“ Dowd-Beckwith”环扩容通常是成功的，但是竞争性工艺可能会损害串联扩容/环化反应。对环膨胀，1,5-氢转移和6- exo环化之间竞争的评估提供了有关如何设计成功的串联膨胀环化序列的信息。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00467-0

文献信息

• O-Heterocycle Synthesis via Intramolecular C–H Alkoxylation Catalyzed by Iron Acetylacetonate
  作者：Yuyang Dong、Alexandra T. Wrobel、Gerard J. Porter、Jessica J. Kim、Jake Z. Essman、Shao-Liang Zheng、Theodore A. Betley

  DOI：10.1021/jacs.1c02074

  日期：2021.5.19

  ethereal), while greater catalyst loadings or elevated reaction temperatures are required to fully convert substrates with benzylic, secondary, and primary C–H bonds. The transformation is highly functional group tolerant and operates under mild reaction conditions to provide rapid access to complex structures such as spiro and fused bi-/tricyclic O-heterocycles from readily available precursors.

  C-H 键的分子内烷氧基化可以将结构和官能团的复杂性迅速引入看似简单或惰性的前体中。由于四氢呋喃 (THF) 基序普遍存在于各种药物、农用化学品和天然产品中，因此这种转化尤为重要。尽管已知用于生成功能化 THF 的各种合成方法，但大多数都表现出有限的官能团耐受性，并且缺乏用于制备用于药理学目的的分子中普遍存在的螺环或稠合双环和三环醚单元的证明。在此，我们报道了一种分子内 C-H 烷氧基化，使用市售的乙酰丙酮铁 (Fe(acac) 2) 作为催化剂。建议该反应通过形成由 N 2产生的乙烯基碳自由基来进行挤压，它介导近端 H 原子的提取，然后是快速的 C-O 键形成自由基重组步骤。使用同位素标记研究（乙烯基 C-D 掺入）、自由基时钟底物的开环和 Hammett 分析探索自由基机制，并通过密度泛函理论 (DFT) 计算进一步证实。观察到富电子 C-H 键（叔、醚）的反应性提高，而需要更大的催化
• Studies towards a greener diazo transfer methodology
  作者：Elaine Tarrant、Claire V. O'Brien、Stuart G. Collins

  DOI：10.1039/c6ra03678c

  日期：——

  A mild, efficient and green method has been developed for diazo transfer to β-ketoesters using polystyrene-supported benzenesulfonyl azide, water as solvent and catalytic base.

  已开发出一种温和、高效且绿色的方法，用于使用聚苯乙烯支撑的苯磺酰叠氮基、水作为溶剂和催化剂基进行双氮基转移至β-酮酸酯。
• Exploiting the Continuous in situ Generation of Mesyl Azide for Use in a Telescoped Process
  作者：Rosella M. O'Mahony、Denis Lynch、Hannah L. D. Hayes、Eilís Ní Thuama、Philip Donnellan、Roderick C. Jones、Brian Glennon、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1002/ejoc.201700871

  日期：2017.12.1

  The hazardous diazo transfer reagent mesyl azide has been safely generated and used in situ for continuous diazo transfer as part of an integrated synthetic process with an embedded safety quench. Diazo transfer to β-keto esters and a β-ketosulfone was successful. In-line phase separation, by means of a continuous liquid–liquid separator enabled direct telescoping with a thermal Wolff rearrangement

  危险的重氮转移试剂甲磺酰叠氮已安全生成，并作为具有嵌入式安全淬火功能的集成合成工艺的一部分，原位用于连续的重氮转移。重氮成功转移至β-酮酯和β-酮砜。在线相分离，借助连续的液-液分离器，可以通过热Wolff重排进行直接伸缩。
• Synthesis and use of a cost-effective, aqueous soluble diazo transfer reagent – m-carboxybenzenesulfonyl azide
  作者：Rosella M. O'Mahony、Caoimhe M. Broderick、Denis Lynch、Stuart G. Collins、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.051

  日期：2019.1

  Herein, we report the preparation and use of m-carboxybenzenesulfonyl azide as a diazo transfer reagent. This compound is an inexpensive and potentially scalable alternative to many of the diazo transfer reagents currently available, most of which have hazards associated with their use. Its usefulness and suitability as a diazo transfer reagent was assessed on the basis of cost, safety and its effectiveness

  在此，我们报告了间羧基苯磺酰叠氮化物作为重氮转移试剂的制备和使用。该化合物是目前可用的许多重氮转移试剂的廉价且潜在可扩展的替代物，其中大多数重氮试剂具有与其使用相关的危害。根据成本，安全性及其在重氮转移到各种不同底物中的有效性，评估了其作为重氮转移试剂的有用性和适用性。
• Intramolecular Reactivity of Triplet Carbonylcarbenes
  作者：Johannes Fien、Wolfgang Kirmse

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2232::aid-anie2232>3.0.co;2-2

  日期：1998.9.4

  Through a double cyclization triplet carbonylcarbenes add smoothly to double bonds in the δ and ε position, but do not react intramolecularly with C-H bonds (see scheme). The addition reaction fails if the keto group is replaced with an ester group.

  通过双环化，三重态羰基碳烯可平滑地添加到δ和ε位的双键上，但不会与CH键发生分子内反应（请参见方案）。如果酮基被酯基取代，加成反应将失败。